99a (4)理想气体反应的平衡常数 a、平衡常数的统计表达式 aA+bB ←51 IL mM 独立子，等同系 A.Gr =-RT In Kp K的#表示热力学平衡常数。 △，G=lGtm+mGm-aGm-bG8m 而且有： G=-NkTn是-Tn是+U
几种物质的平衡常数表达式必须选取一个共同坐标， 即须用Q表示，而我们只知道Q,表示式，所以式中 要出现Uo项。 Gg-k灯hg=-krng+U △，Ga=-RTln ( +AUo.m 其中△，Um=[IU0m(L)+mUgm(M)] -[aUo (A)+bUoem (B)] 是在基态（或0K),（这时各种运动都处于基态)
99 是在基态（或0K),(这时各种运动都处于基态） 进行一个摩尔反应的内能的增量。若写成Q则有 △，Gt=-RTln =-RT In K8 （ 可得： AUo.m KB= e RT Uo=Ho,.A,Uom =A,Ho.m
99d 将Q,变换一下，可得平衡常数的统计表达式的 另一种形式： Qooi=Qo(t).Qo(r).Qo(v).Q(e).Qo(n)=Q(t).Qo(i) =Q(①). 2元mkT32 No kT =f.No' kT 则有 =f.k 代入Kg表达式： K9= A.Uo.m f.f (。 RT
99e 有时用单位体积内的分子数来表达平衡常数更方便。 PV -1 kT,→义号为单位体积内的分子数。 KN (是冷 导州 式中△v= (+m)-(a+b)