大学基础化学Ⅱ 从基元反应推导速率方程 x复杂反应H2+L2=2H 反应机理 (1)L2+M,2I+M°k1,k (2)H2+2I HI 2 (3)2I+M 2+M 2+=([2]dt)=k1[2]心M I2]=C U1=dI2]dt=k:[·]·[M 2021/2/24 Chap. 8 Chemical Kinetics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.8 Chemical Kinetics 21 从基元反应推导速率方程 ➢ 复杂反应 H2 + I2 = 2HI ➢ 反应机理 （1） I2 + M* 2I˙+Mo k1 ˊ，k-1 ˊ （2）H2 + 2I˙ 2HI k2 （3）2I˙+ Mo I2+M* = d[I ]/dt = k ˊ[I ] [ ] [I ] = -(d[I ]/dt) = kˊ[I ] [M ] 2 0 I ,- 2 -1 2 * , 2 1 2 2 2 2 M CI I • = • • +
大学基础化学Ⅱ 如x与y为高能和低能分子所占的物质的量 分数。 IM]=IMI X Mo=IMI'y 则 12,+=k1x[2M]=k+12M OL -=ky[I1[M=k,[I] [] 达平衡时,正逆反应速率相等(该反 应迅速达平衡) 2021/2/24 Chap. 8 Chemical Kinetics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.8 Chemical Kinetics 22 如x与y为高能和低能分子所占的物质的量 分数。 [M* ]=[M]·x [Mo ]=[M]·y 则 = k+1 ˊx [I2 ] [M]= k+1 [I2 ] [M] = k-1 ˊ y [ I·] 2 [M]=k-1 [I·] [M] 达平衡时，正逆反应速率相等（该反 应迅速达平衡） I 2 ,+ I 2 ,−
大学基础化学Ⅱ K+,LI[M]=k,[[1[MI >即[2/I2=(k+/k)=Kc K为平衡常数 此式为联系动力学与热力学的桥梁。 d[Hl/dt =k2h2lll' k2H,I Kcll2l=kH2lll2l 式中k=k2Kc 2021/2/24 Chap. 8 Chemical Kinetics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.8 Chemical Kinetics 23 k+1[I2 ][M]=k-1 [I·] 2 [M] ➢即 [I·] 2 /[I2 ]=(k+1/k-1 )=KC KC为平衡常数 ➢此式为联系动力学与热力学的桥梁。 d[HI]/dt = k2 [H2 ][I·] 2 = k2 [H2 ]·KC[I2 ]=k[H2 ][I2 ] 式中 k=k2·KC
大学基础化学Ⅱ (五)速率方程的一般形式 对任一化学反应(基元反应与复杂反 应),也可将反 应速率方程表示为 2),dC=k° D4= dt 则a,B称为反应组分A和B的分级数 a+=n称为反应的总级数 n=1,一级反应;n=2,… ●:;●;;● 2021/2/24 Chap. 8 Chemical Kinetics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.8 Chemical Kinetics 24 （五）速率方程的一般形式 对任一化学反应（基元反应与复杂反 应），也可将反应速率方程表示为 则 α,β 称为反应组分A和B的分级数 α+β=n 称为反应的总级数 n=1，一级反应；n=2,······ = − = • • • • A B A A k C C dt dC
大学基础化学Ⅱ 对非基元反应 UA=(dCA/dt)=kCACBB a+B=n只表示反应级数。其值可 以是零,简单正,负整数或分数,并 可因反应条件的不同而有所不同。 2021/2/24 Chap. 8 Chemical Kinetics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.8 Chemical Kinetics 25 对非基元反应 A=-(dCA/dt)=kCA α·CB β α+β=n 只表示反应级数。其值可 以是零，简单正，负整数或分数，并 可因反应条件的不同而有所不同。