《有机化学》课程教学资源（作业习题）习题二

有机化学习题二 8醛、酮、醌 1.写出分子式为CsHO的醛和酮的结构式,并用普通命名法和 IUPAC命名法命名。 2.分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4而后HO;(2) Tollens试剂;(3C2 HsMgBr而后H3Ot;(4)2 CH3OH/HCI(g (5)NH2OH;(6)HCN/KCN:(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式 (1)CH3COCH2CH3(2)CH, CH,CH- CHO (3)CH,CH,CHCHO(4)CH,CH,OH CHo ( COCH, (7) CHO (s)CH, CH, COCH, CH, (9)CH, COCH, CH, COCH (10 )(CH, ),CCHO 4完成下列转化,并写出反应式 (1)CH, CH,CH, CHO CHCHCHCH(OCH,), H, (2 )CH, CH CHCHO CH, CH CHC CH3 H (3)CH, COCH CH CHCH CCOOCH CH CH (4)CH, CH, OH CH3COCH3 5.解释下列实验现象 (1)旋光性物质3-苯基2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化,而同样旋光性的物质3甲基 3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋 (2) CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达9%,而(CH3) 3 CMgBr在同等条件 下和环己酮反应后叔醇的产率只有1% (3)34-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在 (4)对称的酮和羟胺反应生成一种肟,不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6.用化学方法区别下列各组化合物: (1)2-甲基环庚酮和3-甲基环庚酮 (2)2-戊酮、3-戊酮、环己酮 ChCOCH CH,CH CHO, CH, CH CHO 7完成下列反应,写出主要产物: KOH (1) +CH, CH,C-CH THE HO (2)CH,-CHMgBr+

47 有机化学习题二 8 醛、酮、醌 1. 写出分子式为 C5H10O 的醛和酮的结构式，并用普通命名法和 IUPAC 命名法命名。 2. 分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4 而后 H3O+；(2)Tollens 试剂；(3)C2H5MgBr 而后 H3O+；(4)2CH3OH/HCl（g） (5)NH2OH；(6)HCN/KCN；(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式。 4.完成下列转化，并写出反应式： 5. 解释下列实验现象。 （1）旋光性物质 3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质 3-甲基 -3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋。 （2） CH3MgBr 和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99%，而（CH3）3CMgBr 在同等条件 下和环己酮反应后,叔醇的产率只有 1%。 （3） 3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在。 （4）.对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6. 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 2-甲基环庚酮和 3-甲基环庚酮 (2) 2-戊酮、3-戊酮、环己酮 7.完成下列反应，写出主要产物： (3) CH2COCH3 , CH2CH2CHO , CH3CH2 CHO （1） O CH3CH2C CH KOH + （2） O CH2 =CHMgBr + THF H2O (10 )(CH3 ) (8 ) CH3CH2COCH2CH3 (9 )CH3COCH2CH2COCH3 3CCHO (5 ) CHO (6 ) COCH3 (7 ) CHO (3 ) CH3 ( 1 ) CH3COCH2CH3 (2 )CH3CH2CH2CHO CH3CH2CHCHO (4 )CH3CH2OH (4 ) CH3CH2OH CH3COCH3 (3 ) CH3CH2CCOOCH3 CH3 CH2CH3 CH3COCH2CH3 (2 ) CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO ( 1 ) CH3CH2CH2CH(OCH3 ) CH3CH2CH2CHO 2

HCl(g) OH+ CH3COCH3 OH Br2/NaOH (4)C6Hs CH,COCH3 浓OH (5)OHC CHO+HCHO过量) 稀OH (6)CH,CH,CHO 8.有一化合物A),分子式C1H12O,与氨基脲反应得(B),分子式为CnH1sON3,(A)与托 伦试剂无反应,但在Ch2与NaOH溶液中反应得一个酸(C),(C)强烈氧化得苯甲酸。(A) 与苯甲醛在OH作用下得化合物(D),(D)分子式为C1H6O,请推测(A)(B)(C)(D) 的结构式,并用反应式表示上述反应。 9有一化合物的分子式是CsH4OA),能很快使Br/CC褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A用O3氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物B。B有酸性,与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸( HOOCCH2CH2COOH),试写出A、B的结构式。 9羧酸及其衍生物和取代酸 1.命名下列化合物 COOH COOH CH3CH C=CY (2) O—CH 3)HOOC-C--CH, CH, COOH C2H5 COOCH CH (5) CHCH C-Cl (6) COOCH3 (7)CH (8) COOCH, CH3 CON(CH, (10)o-O 2.写出下列化合物的结构式 (1)马来酸 (2)十八碳酸 (3)甲基丙烯酸甲酯 (4)R-苹果酸 (5)反-4甲基环己烷羧酸(最优构象) (6)乙丙酐 (7)2-乙基己酰氯 (8)丁二酰亚胺

48 COOH O CH3 N H O HOOC C CH2CH2COOH O O O O CHCH2C CH3 O Cl CH2 COOCH3 COOCH2CH3 CON(CH3 ) 2 O C2H5 O OH COOCH3 C COOH H C H 3 CH3CH2 ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) ( 10 ) C 8. 有一化合物(A)，分子式 C10H12O，与氨基脲反应得（B），分子式为 C11H15ON3，（A）与托 伦试剂无反应，但在 Cl2 与 NaOH 溶液中反应得一个酸（C），（C）强烈氧化得苯甲酸。（A） 与苯甲醛在 OH－作用下得化合物（D），（D）分子式为 C17H16O，请推测（A）（B）（C）（D） 的结构式，并用反应式表示上述反应。 9. 有一化合物的分子式是 C8H14O(A),能很快使 Br2/CCl4 褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A 用 O3 氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物 B。B 有酸性，与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸(HOOCCH2CH2COOH)，试写出 A、B 的结构式。 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．命名下列化合物 2．写出下列化合物的结构式 （1）马来酸 （2）十八碳酸 （3）甲基丙烯酸甲酯 （4）R-苹果酸 （5）反-4-甲基环己烷羧酸（最优构象） （6）乙丙酐 （7）2-乙基己酰氯 （8）丁二酰亚胺 （4） C6H5CH2COCH3 Br2 / NaOH （3） OH OH + CH3COCH3 HCl (g) （5） 浓 OH OHC CHO + HCHO(过量 ） （6） OH CH3CH2CHO 稀

(9)S-2氨基丁酰胺 (10)柠檬酸 3.完成下列反应 (1) CH2CHCH2CH2 CH, COOH△ -COOH CH, COOH (3) COOH Br CH-C--CH cOOC COOC H 1. C, H ONa (5) CH,COOC,H 2.H (6)B COOH SOCL (7)(CH CO)O CH, NHCH, CH (8 CH, COOH CI 4.完成下列转变 COOCH CH (2)HOCH, CH, COOH (3)CH,COOH- HOOCCH- COOH (4)cH=H2-0 5.用简单的方法区分下列各组化合物 (1)乙酰乙酸乙酯2-丁酮乙酸乙酯 (2)乙酰水杨酸水杨酸水杨酸乙酯乳酸 (3)3-氧代丁酸丙二酸乙二酸

49 CH3 CHCH2 CH2 CH2 COOH OH OH COOH O CH2 COOH COOH ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) O COOCH2 CH3 HOCH2 CH2 COOH N H O O CH3 COOH HOOCCH2 COOH CH2 CH2 O O O ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) （9）S-2-氨基丁酰胺 （10）柠檬酸 3．完成下列反应 4．完成下列转变 5．用简单的方法区分下列各组化合物 （1）乙酰乙酸乙酯 2-丁酮 乙酸乙酯 （2）乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸乙酯 乳酸 （3）3-氧代丁酸 丙二酸 乙二酸 (CH3 CO) 2 O CH3 NHCH2 CH3 COOC2 H5 CH3 COOC2 H5 C2 H5 ONa H + PCl 3 Br COOH SOCl 2 CH2 COOH Cl 2 CH3 C CH2 COOC2 H5 O Br 2 ( 4 ) + 1. 2. + + + ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) +

(4)3-羟基丁酸 酒石酸柠檬酸 6.如何用化学方法提纯下列物质 (1)乙酸中混有少量乙醇 (2)对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7.写出下列化合物的酮式一烯醇式互变异构体结构式 (1)2-丁酮(2)2,4-己二酮(3)乙酰乙酸乙酯(4)1,3-环己二酮 (5)丙二酸二乙酯 8.环丙烷二甲酸有3个异构体,异构体A对热稳定;异构体B加热易脱羧:异构体C加热 易失水。试写出异构体A、B、C的结构式 9.分子式为C4H4O5的化合物,有两个异构体A和B,无旋光性,与 NaHCO3反应放出CO2 A能与羰基试剂作用。B既能使FeCl溶液显色,也能使Br2反应。B经催化加氢生成一对 对映体。试写出A和B的结构式及相关反应式。 10.分子式为CHO3的化合物A,能溶于碳酸氢钠溶液,与FeCl3溶液显色。与乙酐作用 生成化合物B(CH8O4);A与甲醇作用生成有香味的化合物C(CsHO3)。将C硝化,主 要得到两种一硝基的产物。试推出A、B和C的结构式 11.旋光性物质A(CH10O3)可与 NaHCO3反应放出CO2。A经加热后脱水生成B。B有 两种构型,将B用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物C。C不仅能与 NahcO3反应,而 且能发生碘仿反应。试推出A、B和C的结构式 10含氮和含磷化合物 1.命名下列化合物: (I)CH;CH,CH2NCH3)2 (2)NH-CH(CH,hCH NH3 (3)(CH3) NBr (4)(CH3hNH,CI (5)HC-NHC-H (6) NHC-NH-C-NH (7)HC NHCH3 2.将下列化合物按沸点从高到低次序排列:丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺 3.将下列化合物按碱性强弱排列 (1)苯胲,对甲苯胺,对氨基苯甲醛 (2)NH CHINH2 CH, CONH, NH, CONH, (CH,)NOH (3)CH,CH,NHCH, CH, 4一个含丙胺的样品04g,用亚硝酸处理可得1493cm3氮气(标准状况)。计算样品中丙胺 的百分含量 5某有机化合物的分子式为CHON,加入NaOH煮沸,放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后,可得一含氯量为52.6%的盐。这个化合物是什么?写出有关反应式 6.一个化合物(A分子式为C6HsN,能溶于稀盐酸,与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B), (B)能进行碘仿反应,(B)和浓硫酸共热得(C),(C)能使溴水褪色,用高锰酸钾氧化(C),得到 乙酸和2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径

50 (1) 苯 胺 对甲 苯 胺 对氨基苯 甲 醛 NH3 CH3NH2 CH3 CONH2 NH2 CONH2 (CH3 ) (2) 4NOH CH3 CH2NHCH2 CH3 NH NH2 (3) , , （4）3-羟基丁酸 酒石酸 柠檬酸 6．如何用化学方法提纯下列物质 （1）乙酸中混有少量乙醇 （2）对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7．写出下列化合物的酮式—烯醇式互变异构体结构式 （1）2-丁酮 （2）2,4-己二酮 （3）乙酰乙酸乙酯 （4）1,3-环己二酮 （5）丙二酸二乙酯 8．环丙烷二甲酸有 3 个异构体，异构体 A 对热稳定；异构体 B 加热易脱羧；异构体 C 加热 易失水。试写出异构体 A、B、C 的结构式。 9．分子式为 C4H4O5 的化合物，有两个异构体 A 和 B，无旋光性，与 NaHCO3 反应放出 CO2。 A 能与羰基试剂作用。B 既能使 FeCl3 溶液显色，也能使 Br2 反应。B 经催化加氢生成一对 对映体。试写出 A 和 B 的结构式及相关反应式。 10．分子式为 C7H6O3 的化合物 A，能溶于碳酸氢钠溶液，与 FeCl3 溶液显色。与乙酐作用 生成化合物 B（C9H8O4）；A 与甲醇作用生成有香味的化合物 C（C8H8O3）。将 C 硝化，主 要得到两种一硝基的产物。试推出 A、B 和 C 的结构式。 11．旋光性物质 A（C5H10O3）可与 NaHCO3 反应放出 CO2。A 经加热后脱水生成 B。B 有 两种构型，将 B 用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物 C。C 不仅能与 NaHCO3 反应，而 且能发生碘仿反应。试推出 A、B 和 C 的结构式。 10 含氮和含磷化合物 1．命名下列化合物： 2．将下列化合物按沸点从高到低次序排列：丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺。 3．将下列化合物按碱性强弱排列： 4.一个含丙胺的样品 0.4g，用亚硝酸处理可得 149.3cm3 氮气（标准状况）。计算样品中丙胺 的百分含量。 5.某有机化合物的分子式为 C3H7ON，加入 NaOH 煮沸，放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后，可得一含氯量为 52.6%的盐。这个化合物是什么？写出有关反应式。 6.一个化合物(A),分子式为 C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B)， (B)能进行碘仿反应，(B)和浓硫酸共热得(C)，(C)能使溴水褪色，用高锰酸钾氧化(C)，得到 乙酸和 2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物。 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径: CH3CH2CH2N(CH3)2 NH2CH2 (CH2 ) 2CH2NH2 (CH3 )4NBr (CH3 )2NH2Cl H3C NH2 NHCH3 H3C NH O H NH2 NH NH2 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) C O C O C

NHCOCH NHCOCH No (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取 8完成下列转变 (1)由苯合成1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物 (1)HC (2)HN-COOH NHCOCH (6)H3C N=N HN 10用化学方法区别下列各组化合物 (1)乙酰胺 尿素α-萘胺 (2)硝基苯苯胺N-甲基苯胺苯酚 1稻瘟净是一种有机磷杀菌剂,结构式如下,请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称 CH, CHO CH,CHO SCH CHs 1l杂环化合物和生物碱 1.用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去 (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2.如果按亲电取反应的活泼性来排列,则为如下次序:吡咯>吡咯,但如果按碱性强弱来排 列次序相反,试从结构理论上说明

51 NH2 NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 NH2 CH3 CH2 O P CH3 CH2 O SCH2 C6 H5 O (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取。 8.完成下列转变: (1)由苯合成 1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物: (5) 10.用化学方法区别下列各组化合物： (1)乙酰胺 尿素 α-萘胺 (2)硝基苯 苯胺 N-甲基苯胺 苯酚 11.稻瘟净是一种有机磷杀菌剂，结构式如下，请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称。 11 杂环化合物和生物碱 1. 用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去: (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2. 如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡咯，但如果按碱性强弱来排 列次序相反，试从结构理论上说明。 (1) H3C NH2 (2) H2N COOH CN CN (4) NHCOCH3 (3) H3C N=N NH2 H2N (6) Cl Br