(3)从醇制备 ①ROH+HX、=RX+H20(可逆反应,有重排) 可增加ROH的浓度或除去水,使平衡右移 PX RX+P(OH)3(制低沸点RX) ②ROH+ b.p180°C(分解) 不重排 RX+Pocl3(制搞高沸点RX b.p105.8°c ③RH+S0cl2-RC|+Hc↑+s↑/0 氯化亚砜 r二氯氧硫 亚砜 (重要!操作简单,产率高,不重排)砜
(3) 从醇制备 1 ROH + HX RX + H2 O （可逆反应，有重排） 可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移 （制高沸点RX） ROH + P X3 P X5 RX + P(OH)3 RX + POCl3 b.p 180 C (分解) 。 b.p 105.8 C。 £ （制低沸点RX） 2 不重排！ 3 ROH + SOCl2 RCl + HCl + SO2 氯化亚砜 or 二氯氧硫 （重要！操作简单，产率高，不重排 ） S O 亚砜 S O O 砜
(4)卤原子交换 丙酮 RCI+ Nal RI+Na↓(可制伯碘侧烷) 例:RCH=CH2+HBr 过氧化物RCh HCHBr NaI/丙酮 RCHCHbI
(4) 卤原子交换 RCl + NaI 丙酮 RI + NaCl （可制伯碘烷） 例： RCH＝CH2 ＋ HBr 过氧化物 RCH2 CH2 Br RCH2 CH2 I NaI/丙酮
(三)卤代烷的物理性质 (1)沸点和熔点 b p: ri> RBr>RCi> RF>RH CHF、CHCl、CHBr、CHl以上为液体或固体 mp:分子对称性↑,熔点↑ (2)相对密度 分子中卤素原子数目↑,其相对密度↑ 一元卤代烷中RF、RCl的d<1:;RBr、RI的d>1; 多卤代烃的d>1。 (3)光谱性质
(三) 卤代烷的物理性质 (1) 沸点和熔点 b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH C4H9 F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3 I以上为液体或固体 m.p：分子对称性↑，熔点↑ (2) 相对密度 分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。 一元卤代烷中RF、RCl的d＜1；RBr、RI的d＞1； 多卤代烃的d＞1。 (3) 光谱性质
a.红外光谱 化学键 C-F C-Cl C-Br C-I C-Xcm11000~1400600~800500~600 b.核磁共振谱 由于电负性:X>C(饱和),所以aH、βH的6有明显的去屏蔽效 例 Ch CH2—CH—Br CHa—CH。—CH H:1.061.813.47 1.051.652.6 0.91.3 峰形:三重峰六重峰三重峰 三重峰六重峰三重峰 例2: CH, F CH,CI CH, Br CH, I CH,CI, CHCI, CH, CH 426305 2.68 216533 7.24 0.9
化学键 C－F C－Cl C-Br C-I νC－X/cm-1 1000～1400 600～800 500～600 ～500 CH3F CH3Cl CH3Br CH3 I CH2Cl2 CHCl3 CH3CH3 δH 4.26 3.05 2.68 2.16 5.33 7.24 0.9 a. 红外光谱 b. 核磁共振谱 由于电负性：X＞C(饱和)，所以α-H、β-H的δ有明显的去屏蔽效 应。 CH3 CH2 CH2 Cl 1.06 1.81 3.47 CH3 CH2 CH2 Br 1.05 1.65 2.6 H 峰 形：三重峰 六重峰 三重峰 三重峰 六重峰 三重峰 ： CH3 CH2 CH3 0.9 1.3 例1： 例2：
(四)卤代烷的化学性质 (1)取代反应 (2)消除反应 (3)与金属反应 (4)相转移催化反应
(四) 卤代烷的化学性质 (1) 取代反应 (2) 消除反应 (3) 与金属反应 (4) 相转移催化反应