第五章氧族元素 5.1氮族元素概述 氧族 S e Te Po (VIA) 元素 非金属 准金属 放射性金属 存在 单质或矿物 共生于重金属硫化物中 价层电子构 3s23 4s24p 6s+6p 型 2s 2p p 5s'5p 电负性 3.44 2.58 2.55 2.10 2.0 氧化值 (-1)±2,46±2,4,6 24,6 2.6 红硒 晶体 分子分子(分子晶体)链状 金属 晶体晶体 灰硒 晶体 晶体 (链状晶体)
氧族 (VIA) O S Se Te Po 元素 非金属 准金属 放射性金属 存在 单质或矿物 共生于重金属硫化物中 价层电子构 型 2s 2 2p4 3s2 3p4 4s 2 4p4 5s 2 5p4 6s 2 6p4 电负性 3.44 2.58 2.55 2.10 2.0 氧化值 －2, (－1) ±2,4,6 ±2,4,6 2,4,6 2,6 晶体 分子 晶体 分子 晶体 红硒 (分子晶体) 灰硒 (链状晶体) 链状 晶体 金属 晶体 5.1 氮族元素概述 第五章 氧族元素
5.2氧的化合物 4.21氧分子形态O2O2O2-O2+ O2(o1)0)30a2)(02302n)(m2)m2(r)(r2 激发:↑4 154 8kJ. mol 单线态O2920 KI. mol 基态:↑↑三线态(S=2s+1) 光敏化剂基态)加→光敏化剂(激发态) 光敏化剂激)+30O2能量传递光敏化剂基)+102
5.2 氧的化合物 4.2.1 氧分子形态 激发：↑ ↓ ↑↓ 单线态 1O2 光敏化剂(基态) hν 光敏化剂 (激发态) 基态： ↑ ↑ 三线态 (S=2s+1) 154.8kJ.mol 92.0kJ.mol 光敏化剂(激)+ 3O2 能量传递 光敏化剂(基) + 1O2 O2 : (σ1s) 2 (σ1s * ) 2 (σ2s) 2 (σ2s * ) 2 (σ2px ) 2 (π2py ) 2 (π2pz ) 2 (π* 2py ) 1 (π* 2pz ) 1 O2 O－ 2 O2 2－ O2 +
522臭氧(O3)有鱼腥味的淡蓝色气体 4 O2+O 0^1 16.8° 臭氧发生器示意图 2Ag+203=Ag2O2+202 PbS+403=PbSO+O2↑ 3KOH(s)+203(g)==2Ko3(s)+KOHH2Os)+(1/2)O2(g) KO2+02 1<242nm 302+hv 1(220-330mm) 20
2Ag + 2O3 ==Ag2O2 + 2O2 PbS + 4O3 == PbSO4+ O2 ↑ 3KOH(s) + 2O3 (g) == 2KO3 (s) + KOH·H2O(s) + (1/2)O2 (g) KO2+O2 5.2.2 臭氧（ O3 ） 有鱼腥味的淡蓝色气体 λ<242nm 3O2 + hν λ(220~330nm) 2O3 π3 4
CF2 CI CFCI+ Cl Cl+o CIO.+O, CIO。+0 Cl+o 净反应:O3+0=202 NO+O3→NO2+02 NO2+0→NO+O2 净反应:O3+0=202
hν CF2Cl2 CF2Cl + Cl• Cl• + O3 ClO• + O2 ClO• + O Cl• + O2 净反应：O3 + O == 2O2 NO + O3 → NO2 + O2 NO2 + O → NO + O2 净反应：O3 + O == 2O2
5.3过氧化氢(H2O2 结构:O为sp3杂化 00 52 孤对电子 H2O2弱酸性、不稳定 H2O2=HO2+H+K=2.0×10-1,KH1025 2H,0,=2H,0+0,AHe=-196kJ/mol
结构: O为sp3杂化 H2O2弱酸性、不稳定 5.3 过氧化氢（ H2O2） H O HO H 2.0 10 ， 10 － －12 －25 2 2 2 + = × + K 1 K 2 2 2 2 2 2H O 2H O + O = －196kJ/mol △ rHm