上海中医药大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-reduction titration

影响条件电极电位 的因素 影响活度系数小 副反应系数O? 1.离子强度（盐效应） 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应

影响条件电极电位 的因素 影响活度系数  副反应系数

1.离子强度（盐效应) 离子强度改变→y改变→发生改变 盐效应不易计算，可忽略→规定y=1 g°0°+0.0591g Red n 2.生成沉淀 氧化型生成沉淀→o↓ 还原型生成沉淀 →09个

2. 生成沉淀 Ox d n      '  Re lg 0.059     ' 离子强度改变   改变  发生改变 盐效应不易计算,可忽略  规定 1    ' 氧化型生成沉淀     ' 还原型生成沉淀 

Cu2+e Cut =0.164V L+2e=2I =0.535V 理论上 2Cu++2I2 2Cu2++4I 实际上2Cu2++4÷2CuU+2L2 0e1cr=0r+/c+0.059l [Cu24] [Cu" =02-io+0.059l8Kso,U7 ac≈l→Cc≈[Cu2+] 又已知KsPeu=11x102,令[W]=lmol1I时→9r≈92 →028-1cr=p2/cu+0.059lg -=0.87V>01/r Kspcul

2 0.164 Cu Cu V      2 0.535 I I V     2 2 2 [ ] 0.059lg [ ] Cu Cu Cu Cu Cu Cu            1 [ ] 2 2 2     C   Cu Cu Cu  2 2 12 ' 1.1 10 [ ] 1 / CuI I I I I Ksp I mol L         又已知   ，令  时   2 2 2 ' 1 0.059lg 0.87 Cu Cu Cu Cu I I CuI V Ksp                 2 2 2 ( ) 0.059lg [ ] Cu Cu Cu Cu SP CuI C K I          

3.形成配合物： 与氧化型形成配合物→o↓ 与还原型形成配合物→0↑ 与两者均形成配合物 氧化型配合物的稳定性>还原型配合物的稳定性→o↓ 还原型配合物的稳定性>氧化型配合物的稳定性三o↑

与两者均形成配合物  ' 氧化型配合物的稳定性  还原型配合物的稳定性    ' 还原型配合物的稳定性  氧化型配合物的稳定性    ' 与氧化型形成配合物     ' 与还原型形成配合物   

例：间接碘量法测Cu2+ 示例 Cu2++e --Cut p8/a=0.164W L2+2e=2 =0.535V Fe3++e=Fe2+ 9%m,=0.771V Fe3+氧化能力强，干扰Cu2+测定 如加入能与Fe3+形成配合物的F 40.059) Fe (F) 1 +0.059BF+B[F- [F-]=lmol/L→p,=0.06y↓Fe-不再干扰测定

2 0.164 Cu Cu V      2 0.535 I I V     3 2 0.771 Fe Fe V      Fe 3氧化能力强，干扰 Cu 2测定   如加入能与Fe 形成配合物的F 3 2 3 2 3 ' ( ) ( ) 0.059lg Fe F Fe Fe Fe F             3 2 2 3 1 2 3 1 0.059lg 1 [ ] [ ] [ ] Fe Fe F F F                3 2 ' / [ ] 1 / 0.06 Fe Fe F mol L V          Fe 3不再干扰测定 例：间接碘量法测Cu 2+