山东理工大学Analyticalchemistry同理得:K.[A"]SAc[H+]+ K.cS+=1HACAc影响分布分数的因素三、景酸碱本身的性质溶液的酸度对给定的弱酸碱,分布分数仅是溶液酸度的函数,与总浓度无关平衡浓度的求算:pH→→()2025/4/5
Analytical chemistry 2025/4/5 27 同理得: a a K K c + = = + [H ] [A ] - Ac - - 1 HAc Ac + = 三、影响分布分数的因素: ➢ 酸碱本身的性质 ➢ 溶液的酸度 对给定的弱酸碱,分布分数仅是溶液酸度的函 数,与总浓度无关。 平衡浓度的求算:pH→ δ→〔〕
山东理工大字Analyticalchemistry四、分布系数曲线图:81.0Ac'HAC0.50.08042A61012pH4.76对分布分数曲线图的讨论:HAc曲线随pH增大而降低,Ac-曲线随pH增大而升高(平衡移动原理);2025/4/5
Analytical chemistry 2025/4/5 28 四、分布系数曲线图: 对分布分数曲线图的讨论: ➢ HAc曲线随pH增大而降低,Ac-曲线随pH增 大而升高(平衡移动原理);
山东理工大字Analyticalchemistry>在pH=pKa时,两曲线相交,两型体平衡浓度相等;>在pH<pKa的区域,以HAc型体为主;在pH>pKa的区域,以Ac-型体为主;>一点两线两面(区域)。对于多元酸碱溶液H,A[H+ ]?[H,A]H2A[H+]? + K.[H+]+ Ka,Ka2c2025/4/5
Analytical chemistry 2025/4/5 29 ➢ 在pH=pKa时,两曲线相交,两型体平衡浓 度相等; ➢ 在pH﹤pKa的区域,以HAc型体为主;在 pH﹥pKa的区域,以Ac-型体为主; ➢一点两线两面(区域)。 对于多元酸碱溶液H2A 1 1 2 2 2 2 H A [H ] [H ] [H A] [H ] 2 Ka Ka Ka c + + = = + + +
山东理工大字AnalyticalchemistryK.[H+]8HA'[H+]? + K.[H+]+ KaKa2K.Ka2SA2- [H+}? + K.[H+]+ Ka,Ka21.0H.CO0.802HC2040.6C0.40.223f12046pH图5-2H.CO4各型体的一pH曲线2025/4/5
Analytical chemistry 2025/4/5 30 1 1 2 2 1 HA [H ] [H ] [H ] - a a a a K K K K + + = + + + 1 1 2 2 1 2 A [H ] [H ] 2- a a a a a K K K K K + + = + +
山东理工大学Analyticalchemistry>三条曲线,三个交点,三个面(区域)。pH-pKai,H,A曲线和HA-曲线相交,两型体分布分数相等,平衡浓度相等HA-曲线和A2-曲线相交,两型pH=pKa2'体分布分数相等,平衡浓度相等。pH<pKai,以H,A为主;>以HA-为主;pKa < pH< pKa2'pH>pKa2,以A2-为主。思考题:HA-分布系数最大时的pH为多少?2025/4/5
Analytical chemistry 2025/4/5 31 ➢三条曲线,三个交点,三个面(区域)。 ➢ pH=pKa1,H2A曲线和HA-曲线相交,两型 体分布分数相等,平衡浓度相等; ➢ pH=pKa2,HA-曲线和A2-曲线相交,两型 体分布分数相等,平衡浓度相等。 ➢pH﹤pKa1,以H2A为主; ➢ pKa1 ﹤ pH﹤pKa2,以HA-为主; ➢ pH﹥pKa2,以A2-为主。 思考题:HA-分布系数最大时的pH为多少?