长度的收缩张力:它沿n0 界面张力界面中单位 L 界面的切线方向作用于 边缘上,并垂直于边 缘 2dk dw R aulo aH(o) 0A aG aA SI OA S 0A p,ni T..n 0A T,P, nl 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 s R d -d A W ′ σ = 界面张力__界面中单位 长度的收缩张力；它沿 长度的收缩张力；它沿 界面的切线方向作用于 界面的切线方向作用于 边缘上，并垂直于边 边缘上，并垂直于边 缘。 nVS j npS j nVT j npT j A G A A A H A U ,, s )( ,, s )( ,, s )( ,, s )( ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂∂ = σ σ σ σ σ
包含界面相的热力学基本方程 设由两个体相(a、B)和一个界面相G所组成的多相系统 X=Xa)+X(B)+X d=28=a,aF>(6dS6)_n(6 pd6)+ ∑ odn()+odA dH s=a, B,o rods+4p2+∑dn9)+od4 d4= sodA (6) 8=a, B,o p4(0+∑,dn0)od4 dg= 16=a,B,a FS(odTl6)+v16)dp()+2, o)dn a)+odA 0=∑a(r0-p0po+∑nd)+4d 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
α β σ )()()( = + + XXXX 包含界面相的热力学基本 包含界面相的热力学基本方程 设由两个体相（α、β）和一个界面相σ所组成的多相系统 ( ) s ,, )()()()( )()( dU d dVpST dd An i μ ii σ σβαδ δδδδ δδ = ∑ − + ∑ + = ( ) s ,, )()()()( )()( dH d dpVST dd An i μ ii σ σβαδ δδ δδ δδ = ∑ + + ∑ + = ( ) s ,, )()()()( )()( dA d dVpTS dd An i μ ii σ σβαδ δδδδ δδ = ∑ − − + ∑ + = ( ) s ,, )()()()( )()( dG d dpVTS dd An i μ ii σ σβαδ δδ δδ δδ = ∑ − + + ∑ + = ( μ ) σ σβαδ δδ δδ δδ 0 d d sdd ,, )()()()( )()( npVTS A i = ∑ − + ∑ ii + = 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首
2有界面相时的平衡判据与平衡条件 平衡判据 热力学第一定律 dU=do +aw dW=- ∑ 8=a, B,o p(odv(o)+oda 热力学第二定律 ∑ TodS(6)-dQ≥0 6=a,B,0 d=a0+dWs∑an(r°ds-p°dv0)+od4 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 2.有界面相时的平衡判据与平衡条件 有界面相时的平衡判据与平衡条件 平衡判据 dW Vp dd As ,, )()( σ σβαδ δδ −= ∑ + = − s )(( ,, )()( ddd WQU d( VpST d)d A ) σ δδ σβα δδ ≤+= ∑ − + −− ∑ = − ≥− σβαδ δδ ,, )()( QST 0dd 热力学第一定律 WQU −− += ddd 热力学第二定律
2有界面相时的平衡判据与平衡条件 令平衡判据 dUm(md0-p°d0)+adA dU= ∑ δ=a,B, (T(8 dS(6)-p( dv(+2, u 6)dn 6 )+odA a,B, o ∑°d350 有界面相时多相多组分 系统的平衡判据 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 2.有界面相时的平衡判据与平衡条件 有界面相时的平衡判据与平衡条件 平衡判据 s )(( ,, )()( dU d( VpST d)d A ) σ δδ σβα δδ ≤ ∑ − + ∑ ∑ ≤0d = σβαδ δδ μ , i , )(i )(i n ( ) dU d dVpST dd An s , i , )(i )(i )()()()( μ σ σβαδ δδ δδ δδ = ∑ − + ∑ + = 有界面相时多相多组分 系统的平衡判据
2有界面相时的平衡判据与平衡条件 令平衡条件 平面界面的平衡条件 T(a)=T()=T()=T a P=p B) P=P a) 2"== ∑vkHB 版权所有:华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首
版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 2.有界面相时的平衡判据与平衡条件 有界面相时的平衡判据与平衡条件 T = T = T = T α β σ )()()( i i i μμμμ i α β σ === )()()( 0 ∑B μν BB = === pppp α β σ )()()( 平衡条件 •平面界面的平衡条件