5.HPCE中电渗流的作用 电渗流的速度约等于一般离子电泳速度的5~7倍; 各种电性离子在毛细管柱中的迁移速度为: v+=V电渗流+V+e阳离子运动方向与电渗流一致; v=V电渗流Ve阴离子运动方向与电渗流相反; v0=v电渗流 中性粒子运动方向与电渗流一致; (1)可一次完成阳离子、阴离子、中性粒子的分离; (2)改变电渗流的大小和方向可改变分离效率和选择性, 如同改变LC中的流速; (3)电渗流的微小变化影响结果的重现性; 在HPCE中,控制电渗流非常重要。 2021/2/25 贝 页
2021/2/25 5. HPCE中电渗流的作用 电渗流的速度约等于一般离子电泳速度的5~7倍; 各种电性离子在毛细管柱中的迁移速度为: ν+ =ν电渗流 + ν+ef 阳离子运动方向与电渗流一致; ν- =ν电渗流 - ν-ef 阴离子运动方向与电渗流相反; ν0 =ν电渗流 中性粒子运动方向与电渗流一致; (1)可一次完成阳离子、阴离子、中性粒子的分离; (2)改变电渗流的大小和方向可改变分离效率和选择性, 如同改变LC中的流速; (3)电渗流的微小变化影响结果的重现性; 在HPCE中,控制电渗流非常重要
三、HPCE中影响电渗流的因素 factors influenced electroosmosis 1.电场强度的影响 电渗流速度和电场强度成正比,当毛细管长度一定时, 电渗流速度正比于工作电压。 玻璃 石英 2.毛细管材料的影响 不同材料毛细管的表面电 荷特性不同,产生的电渗流大 聚四氟乙烯 小不同; £1 56 H 2021/2/25 贝 页
2021/2/25 三、HPCE中影响电渗流的因素 factors influenced electroosmosis 1.电场强度的影响 电渗流速度和电场强度成正比,当毛细管长度一定时, 电渗流速度正比于工作电压。 2.毛细管材料的影响 不同材料毛细管的表面电 荷特性不同,产生的电渗流大 小不同;
3.电解质溶液性质的影响 (1)溶液pH的影响 对于石英毛细管,溶液p增高时,表面电离多,电荷密 度增加,管壁zeta电势增大,电渗流增大,pH=7,达到最大; pH<3,完全被氢离子中和,表面电中性,电渗流为零。分析 时,采用缓冲溶液来保持pH稳定。 (2)阴离子的影响 在其他条件相同,浓度相同而阴离子不同时,毛细管中 的电流有较大差别,产生的焦耳热不同。 缓冲溶液离子强度,影响双电层的厚度、溶液黏度和工 作电流,明显影响电渗流大小。缓冲溶液离子强度增加,电 渗流下降。 2021/2/25 贝 页
2021/2/25 3. 电解质溶液性质的影响 (1)溶液pH的影响 对于石英毛细管,溶液pH增高时,表面电离多,电荷密 度增加,管壁zeta电势增大,电渗流增大,pH=7,达到最大; pH<3,完全被氢离子中和,表面电中性,电渗流为零。分析 时,采用缓冲溶液来保持pH稳定。 (2)阴离子的影响 在其他条件相同,浓度相同而阴离子不同时,毛细管中 的电流有较大差别,产生的焦耳热不同。 缓冲溶液离子强度,影响双电层的厚度、溶液黏度和工 作电流,明显影响电渗流大小。缓冲溶液离子强度增加,电 渗流下降