(2) 合成环醚 生成环的大小与反应 速率的关系 环醚可通过分子内的Williamson反应制备： -OH (CH2)n HO H20 (CH2)n x(CH2)O CH2-X Ch,x 反应速率与环的大小相关： 7≥>>=Q> 反应速率依次减小 影响反应的因素： X与-OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应
(2) 合成环醚——生成环的大小与反应 速率的关系 环醚可通过分子内的Williamson反应制备： (CH2 ) n CH2 OH X HO -H2O (CH2 ) n CH2 O X X (CH2 ) n+1O 影响反应的因素： • X与–OH的距离愈小，愈易反应； • 环张力愈小，愈易反应。 反应速率依次减小 反应速率与环的大小 相关： O O O O O ＞ ＞ ≥ ＞ O ≥
3)立体专一性反应 邻基参与作用 分子内的Williamson反应S、2反应机理 Br H3C个H H3C个H H3C. -H20 HC∠ H OH 顺-1,2-环氧丁烷 Br B CH3 NaOH CH3 H3C H OH X与一OH处于反式， 反-1,2-环氧丁烷 RO一从背后进攻中心C原子， 形成具有立体专一性的环氧化合物
X与―OH处于反式， RO－从背后进攻中心C原子， 形成具有立体专一性的环氧化合物。 (3) 立体专一性反应——邻基参与作用 分子内的Williamson反应 SN2反应机理 Br OH H3C H3C H H NaOH Br O H3C H3C H H O H H H3C H3C -Br -H2O Br OH CH3 H3C H H NaOH Br O H3C H O H H3C H -Br -H2O CH3 H CH3 顺–1,2–环氧丁烷 反–1,2–环氧丁烷
10.3.3不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下， 发生亲电加成 反应，生成醚： CH3 CH3 浓H2SO4 羟基的 ROH CH;-C=CH2 RO CH3 保护基 CH3 例如：BrCH,CH2CH2OH→DCH,CHCH,OH BrCH-CHCHOH+CH C-CH So BrCH.CHCHOC(CH)s Mg 纯醚 BrMgCH2CH2CH2OC(CH3)3 D2O-DCH2CH2CH2OC(CHa)3 H2S04 △ DCH2CH2CH2OH CH3-C=CH2
10.3.3 不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成 反应，生成醚： 羟基的 保护基 例如： BrCH2CH2CH2OH DCH2CH2CH2OH ROH + CH3 C CH3 CH2 浓H2 SO4 RO C CH3 CH3 CH3 BrCH2CH2CH2OH + CH3 C CH3 CH2 H2 SO4 BrCH2CH2CH2OC(CH3 ) 3 Mg 纯醚 BrMgCH2CH2CH2OC(CH3 ) 3 D2O DCH2CH2CH2OC(CH3 ) 3 DCH2CH2CH2OH + H2 SO4 △ CH3 C CH3 CH2