第二节二元共聚物的组成根据假定五，有dM]=R+k,[M,][M,]-k,[M,[M,]-Ru-R.u,=0(34)dtdM=Rm +k,[M,[M,]-k[M,][M,]-R-Ru2-0(35)dt因为自由基总浓度不变，即RiM=Rt11+Rt12(36)Rim2 = R22 +R12(3—7)17
17 根据假定五，有 因为自由基总浓度不变，即 R k [M ][M ] k [M ][M ] R R 0 dt d[M ] 2 t11 t12 . 1 1 2 1 . iM1 2 1 2 . 1 = + − − − = R k [M ][M ] k [M ][M ] R R 0 dt d[M ] 1 t22 t12 . 2 2 1 2 . iM2 1 2 1 . 2 = + − − − = （3—4） （3—5） RiM2 = Rt22 + Rt12 = 0 RiM1 = Rt11 +Rt12 = 0 （3—6） （3—7） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成因此从式（3一4）和式（3一5）可得到以下关系式：(38)k2[M,M,]=k,[M,M,][M,] = ki,[M; M,](39)k2,[M,]代入式（3一3）中，并整理，得到：[M,K[M,] +[M, ]d[M,]12(3—10)d[M,][M,k2[M,]+[M,]K2118
18 因此从式（3—4）和式（3—5）可得到以下关系式： 代入式（3—3）中，并整理，得到： k [M ][M ] k [M ][M ]1 . 2 21 2 . 12 1 = （3—8） k [M ] k [M ][M ] [M ] 21 1 2 . . 12 1 2 = （3—9） [M ] [M ]} k k [M ]{ [M ] [M ]} k k [M ]{ d[M ] d[M ] 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 1 2 1 + + = （3—10） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成令k11/k12 = r，k22/k21 = r2，则:d[M]_[M] r[M]+[M,](311)d[M,][[M,] [M,]+[M]式中r,和r,称为竞聚率，表征两种单体的相对活性。式（3一11）即为共聚组成方程反映了两种原料单体的浓度与瞬间形成的共聚物组成间关系。也可用摩尔分数来表达共聚方程。令f,代表某一瞬间单体M占单体混合物的摩尔分数，f，代表M,占单体混合物的摩尔分数。F,代表同一瞬间单元M,在共聚物中的摩尔分数，F，代表单元M,在共聚物中的摩尔分数：19
19 令k11/k12 = r1， k22/k21 = r2，则： 式中r1和r2称为竞聚率，表征两种单体的相对活性。 式（3—11）即为共聚组成方程，反映了两种原料单体 的浓度与瞬间形成的共聚物组成间关系。 也可用摩尔分数来表达共聚方程。 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，f2 代表M2占单体混合物的摩尔分数。F1代表同一瞬间单元M1在共 聚物中的摩尔分数，F2代表单元M2在共聚物中的摩尔分数： r [M ] [M ] r [M ] [M ] [M ] [M ] d[M ] d[M ] 2 2 1 1 1 2 2 1 2 1 + + = （3—11） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成[M,]f, =1-f2 =(312)[M,]+[M,]d[M,]F =1-F, =(313)d[M,]+d[M,]将式（3—11）、（3—12）、（3—13）合并并整理，可得到以摩尔分数表示的共聚物组成方程。rf2 +ff2F=(314)rf2+2f,f, +rf220
20 d[M ] d[M ] d[M ] F 1 F 1 2 1 1 2 + = − = [M ] [M ] [M ] f 1 f 1 2 1 1 2 + = − = （3—12） （3—13） 将式（3—11）、（3—12）、（3—13）合并并整理， 可得到以摩尔分数表示的共聚物组成方程。 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 rf 2f f r f rf f f F + + + = （3—14） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成式(3—11)和（3—14）是等同的，前者一般用于科学研究中，后者用于工程技术方面。它们还可变换成以质量分数表达的形式。用W，和W表示某一瞬间原料混合物中单体M,和M的质量分数，m,和mz为M,和M,的相对分子质量，则有：m2+Wrw.dW,WWr,KW, + W2mi(315)dW2W2 rW,+WiW2.r,W,+KWm2mi其中：K=m2m,21
21 式（3—11）和（3—14）是等同的，前者一般用于科学 研究中，后者用于工程技术方面。它们还可变换成以质量分数 表达的形式。 用W1和W2表示某一瞬间原料混合物中单体M1和M2的质量 分数，m1和m2为M1和M2的相对分子质量，则有: 其中： 2 2 1 1 1 2 2 1 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2 1 2 1 r W KW r KW W W W m m r W W W m m r W W W dW dW + + = + + = （3—15） 1 2 m m K = 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言