广东海洋大学：《无机及分析化学》第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法（李先文）

草酸的分布曲线 1.0 H2C2O4 HC2O4 0.75 050 025 H

草酸的分布曲线

例7-2 计算pH=4.5时,o.10 mol L-I草酸溶液中 2O2浓度 解: K 01.002 k ala2 2 0 C(H)+kacc(h)+kakac 59×102×64×10 0-3)+59×102×10°×+59×10×64×10 =0.86 c(C2O42)=82c=0.86×0.10molL=0086molL

例7-2 计算pH＝4.5时，0.10mol·L-1草酸溶液中 C2O4 2浓度。 解: ( ) 2 2 2 4 a1 a2 2 2 2 0 a1 a1 a2 2 5 2 5 2 5 2 5 2 1 1 2 4 2 0 c(C O ) K k c c c (H ) K c c(H ) K k c 5.9 10 6.4 10 10 5.9 10 10 5.9 10 6.4 10 0.86 c(C O ) c 0.86 0.10mol L 0.086mol L −    +   +    − − − − − − − − − −  = = + +    = +    +    = =  =   = 

元弱酸 ■如果是三元酸,例如H3PO4,情况更复杂一些, 但可采用同样的方法处理得到 78C(H, PO4 C(H) C(H)+Kac(Hc+kakac(h)c+kaka,ka c δ,c(H2PO4) Kc2(H)c° c3(H)+K°1c2(H)c+K1K2c(H)c°2+K0Ka2K3c°3

三元弱酸 ◼ 如果是三元酸，例如H3PO4 ,情况更复杂一些， 但可采用同样的方法处理得到 3 4 0 0 3 3 2 2 3 a1 a1 a2 a1 a2 a3 c(H PO ) c c (H ) c (H ) K c (H )c K K c(H )c K K K c + +  +    +       = = + + + 2 4 1 0 2 a 1 3 2 2 3 a1 a1 a2 a1 a2 a3 c(H PO ) c K c (H )c c (H ) K c (H )c K K c(H )c K K K c −  +  +  +    +       = = + + +

三元弱酸 HRPO δ,=C(HPO 0 KaKaC(H C c3(H)+Kac2(H)c°+KKa2c(H)c°2+KaKa2K3c C(PO4 KK,K。c c(H)+Kc2(H)c°+KaK2c(H)c02+KK°2Kc3 δa+61+δ,+δ2=1 其它多元酸的分布分数可照此类推

三元弱酸 H3PO4 3 4 3 0 3 a1 a2 a3 3 2 2 3 a1 a1 a2 a1 a2 a3 0 1 2 3 c(PO ) c K K K c c (H ) K c (H )c K K c(H )c K K K c 1 −     +  +    +       = = + + +  +  +  +  = 其它多元酸的分布分数可照此类推。 2 4 2 0 2 a1 a2 3 2 2 3 a1 a1 a2 a1 a2 a3 c(HPO ) c K K c(H )c c (H ) K c (H )c K K c(H )c K K K c −   +  +  +    +       = = + + +

EDTA分布曲线 1.0r HY HY H2 08 0.6 HY 0.4 HY 0.2 0 6 1214 图3-1EDTA各种存在形式的分布图

EDTA分布曲线