讨论： >多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 Ka >Ka2>Ka3 K61>K62>K63 ,形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 K1对应最弱共轭碱的解离常数Kw KaK63=K2K62 Ka3Kol=Ki =1.0x10-14 21
讨论： ➢ 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 ➢ 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 Ka1 Ka2 Ka3 Kb1 Kb2 Kb3 1 4 1 3 2 2 3 1 1.0 10− Ka Kb = Ka Kb = Ka Kb = KW = 21
pKal pKa2 pKas 多元酸 H3A 3- PKb3 H2A pKB2 HA 2- pKbl pKal+pK63=pKw pKa2 +pK62 =pKw pKa3+pKbl=pKw 例题 求HS的pKb。 解： HS+H*-H,S pK62=pKw-pKa =14.00-7.05=6.95 22
3 1 w 2 2 w 1 3 w p p p p p p p p p K K K K K K K K K a b a b a b + = + = + = 例题 求HS-的pKb 。 解： HS + H = H2 S − + 14.00 7.05 6.95 p 2 p w - p 1 = − = Kb = K Ka 多元酸 H3 A - H2 A 2- HA 3- A pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 22
例：求$2-共轭酸的离解常数。 解：S2+HO=HS+OH PKa2=PKw一PKb1 Ka2=7.1X10-15 例：求HPO42的Pk。 解HP042-+H20=H2P0+OH PKb2=PKw-PKa2=14-7.2=6.80 23
例：求S 2－共轭酸的离解常数。 解： S 2- + H2O = HS-+OH- 例： 求HPO4 2-的Pkb。 23 PKa2 = PKW — PKb1 Ka2 = 7.1×10-15 解 HPO4 2- + H2O = H2PO-+OHPKb2 = PKW - PKa2 = 14 - 7.2= 6.80
平衡常数 反应：HA十BHB++A 活度常数°—与温度有关 CHB*QA K- QBOHA 浓度常数心一与温度和离子强度有关 =-9 CHB*A YB YHA ABQHA YHB'YA K 三 YHB'A 24
活度常数 K◦ ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 平衡常数 aHB + aA - K◦ = aBaHA 浓度常数 Kc ——与温度和离子强度有关 [HB+ ][A- ] Kc = = [B][HA] aHB + aA - = aBaHA γB γHA- γHB + γA - K ◦ γHB + γA - 24
若HB+用活度表示，其他组分用浓度表示，则： 混合常数（mixed constant)Kmi aA Ia).Yn'Yn= Ka [BIHAI ABHA YA- YA- 以醋酸为例，pKm=4.65(I=0.1) HAc:K>Ki>K
25 p mix 以醋酸为例， K = 4 6. 5 ( 0. I = 1) c Ac mix H : o K K K 混合常数 （mixed constant）Kmix HB (HB ) (A ) B HA mix B HA A A a [A ] [B][HA] a a a K K a a g g g g + + − − − − = = = （ ） 若HB+用活度表示，其他组分用浓度表示，则：