稳定性条件 对电极系统的扰动停止后,电极系统能否回复到原先的状 态,往往与电极系统的内部结构亦即电极过程的动力学特 征有关。一般而言,对于一个可逆电极过程,稳定性条件 比较容易满足。电极系统在受到扰动时,其内部结构所发 生的变化不大,可以在受到小振幅的扰动之后又回到原先 的状态。 在对不可逆电极过程进行测量时,要近似地满足稳定性条 件也往往是很困难的。这种情况在使用频率域的方法进行 阻抗测量时尤为严重,因为用频率域的方法测量阻抗的低 频数据往往很费时间,有时可长达几小时。这么长的时间 中,电极系统的表面状态就可能发生较大的变化
稳定性条件 • 对电极系统的扰动停止后，电极系统能否回复到原先的状 态，往往与电极系统的内部结构亦即电极过程的动力学特 征有关。一般而言，对于一个可逆电极过程，稳定性条件 比较容易满足。电极系统在受到扰动时，其内部结构所发 生的变化不大，可以在受到小振幅的扰动之后又回到原先 的状态。 • 在对不可逆电极过程进行测量时，要近似地满足稳定性条 件也往往是很困难的。这种情况在使用频率域的方法进行 阻抗测量时尤为严重，因为用频率域的方法测量阻抗的低 频数据往往很费时间，有时可长达几小时。这么长的时间 中，电极系统的表面状态就可能发生较大的变化
电化学阻抗谱的数据处理与解析 数据处理的目的与途径 2.阻纳数据的非线性最小二乘法拟合原理 3.从阻纳数据求等效电路的数据处理方法 (Equivcrt) 4.依据已知等效电路模型的数据处理方法 (Impcoat 5.依据数学模型的数据处理方法 (mpd)
电化学阻抗谱的数据处理与解析 1. 数据处理的目的与途径 2. 阻纳数据的非线性最小二乘法拟合原理 3. 从阻纳数据求等效电路的数据处理方法 (Equivcrt) 4. 依据已知等效电路模型的数据处理方法 (Impcoat) 5. 依据数学模型的数据处理方法 (Impd)
数据处理的目的 1.根据测量得到的EIS谱图,确定EIS的等效 电路或数学模型,与其他的电化学方法相结 合,推测电极系统中包含的动力学过程及其 机理; 2.如果已经建立了一个合理的数学模型或等 效电路,那么就要确定数学模型中有关参数 或等效电路中有关元件的参数值,从而估算 有关过程的动力学参数或有关体系的物理参 数
数据处理的目的 1.根据测量得到的EIS谱图, 确定EIS的等效 电路或数学模型，与其他的电化学方法相结 合，推测电极系统中包含的动力学过程及其 机理； 2.如果已经建立了一个合理的数学模型或等 效电路，那么就要确定数学模型中有关参数 或等效电路中有关元件的参数值，从而估算 有关过程的动力学参数或有关体系的物理参 数
数据处理的途径 阻抗谱的数据处理有两种不同的途径: 依据已知等效电路模型或数学模型的数据 处理途径 从阻纳数据求等效电路的数据处理途径
数据处理的途径 阻抗谱的数据处理有两种不同的途径： • 依据已知等效电路模型或数学模型的数据 处理途径 • 从阻纳数据求等效电路的数据处理途径
阻纳数据的非线性最小二乘法拟合原理 ·一般数据的非线性拟合的最小二乘法 若G是变量X和m个参量C1,C2,…Cn的非线性函数, 且已知函数的具体表达式: G=G(X,C1,C2,…,Cm) 在控制变量X的数值为X,X2,…,Xn时,测到n 个测量值(n>m) 非线性拟合 就是要根据这n个测量值来估定m个参量C C2,…,Cm的数值,使得将这些参量的估定值代入 非线性函数式后计算得到的曲线(拟合曲线)与实 验测量数据符合得最好。由于测量值g(i=12,…,n) 有随机误差,不能从测量值直接计算出m个参量, 而只能得到它们的最佳估计值
阻纳数据的非线性最小二乘法拟合原理 • 一般数据的非线性拟合的最小二乘法 若G是变量X和m个参量C1，C2，…,Cm的非线性函数， 且已知函数的具体表达式： G=G( X,C1，C2，…,Cm） 在控制变量X的数值为X1，X2，…, Xn时，测到n 个测量值（n > m）：g1，g2，…，g n。非线性拟合 就 是要 根据这 n个 测量 值来估 定 m个参量 C1 ， C2，…，Cm的数值，使得将这些参量的估定值代入 非线性函数式后计算得到的曲线（拟合曲线）与实 验测量数据符合得最好。由于测量值gi (i = 1,2,…,n) 有随机误差，不能从测量值直接计算出m个参量， 而只能得到它们的最佳估计值