皮革生产过程控制分析 绪论 皮革分析检验的任务和作用 将分析化学理论和基本的分析方法应用于皮革生产中,就成了我们的皮革分析检验,它 着重研究皮革生产工艺中化学分析方法和物理检验技术 在工业生产中,要贯彻执行标准化,提高产品质量,降低成本,合理使用原材料,在生 产过程中,要控制工艺条件,保证生产顺利进行,这些任务很大程度上都需要通过“分析检 验”工作提供数据来完成,那么皮革分析检验则是为皮革生产提供可靠数据,以正确控制皮 革生产工艺条件,保证生产顺利进行。而且还要提高皮革质量,合理使用原材料,降低成本。 在皮革生产过程中要用到许多我们称之为原材料的东西,诸如制衣需要布料、造纸需要 麦草、制陶需要陶土一样,我们制革也要用到很多原材料,如,酸、碱、盐、酶等,所用这 些原材料往往由于存放时间较长,其含量发生了变化,如酶软化所用的酶制剂,往往由于出 厂后经过长期存放和长途运输等原因而使酶软效果降低,所以在使用前必须进行原材料的分 析检验:配好的铬鞣液、甲醛鞣液必须测定CrO、甲醛含量,然后才能确定鞣制时鞣液的 用量(操作液的分析检验):成品革是否符合质量要求则要对它的物理化学指标进行分析检 验(成品分析检验);一个新工艺、新方案的可行与否。可通过半成品及成品的分析检验 如测皮质含量,太低表示在制作过程中损失过多,若含量太高,则皮革板硬,说明该方案仍 需改进(确定新工艺方案)。皮革厂家流出的污水,需通过化学分析检验掌握流出情况,以 便进行污水处理,消除污染(污水分析) 总之皮革分析检验工作贯穿于整个生产过程的始终,它在控制生产正常进行和保证产品 质量方面有着“眼睛”和“哨兵”的作用,为科学研究、技术创新和新产品开发提供依据, 不敢说它有心脏一样的重要地位,但最其马可以称作是左膀右臂,试想一个人如果没有眼睛 或失去了左膀右臂是多么困难,那么制革行业如果没有分析检验这个“眼睛”和“哨兵”, 也就象人没眼睛一样糟糕 对于我们大家来讲他更是一种工具,新材料、新方案的采用、创新教育都离不开分析检 验这个工具。 对于一个专业的每门课程,都有他各自的重要性,作用有大、有小,但只能相互补充 相互协调,而不能相互取代,就象一个生物体的各个器官一样,缺一不可。 内容按排 基本按工艺流程进行 原材料分析 酸、碱、盐、酶等 操作液分析: 铬鞣液、灰液等 污水分析检验: 铬、硫、COD等 半成品、成品革理化分析。 学会以上内容的方法,操作技术、了解各检验方法的测定意义、目的、原理,以便在参 加工作中能够正确适用这些方法,解决生产中的技术问题和进行科研工作。 三、皮革分析检验的特点 1.准确度取决于生产的要求,根据被测物质的含量决定误差范围,皮革分析检验属于 工业分析的范畴。百分之几到千分之几 工业分析的公差范围 被测组分含量(%)公差(用相对误差来表示) 80~90(99) 04-0.3(0.1) 40~80 20~40 1.0~0.6 5~10 1.6~1.2 5.0~1.6 0.1~1 2.0~5.0 0.01~0.1 50~20 大值一小值 相对误差= ×100% 平均数
皮革生产过程控制分析 绪 论 一、皮革分析检验的任务和作用 将分析化学理论和基本的分析方法应用于皮革生产中，就成了我们的皮革分析检验，它 着重研究皮革生产工艺中化学分析方法和物理检验技术。 在工业生产中，要贯彻执行标准化，提高产品质量，降低成本，合理使用原材料，在生 产过程中，要控制工艺条件，保证生产顺利进行，这些任务很大程度上都需要通过“分析检 验”工作提供数据来完成，那么皮革分析检验则是为皮革生产提供可靠数据，以正确控制皮 革生产工艺条件，保证生产顺利进行。而且还要提高皮革质量，合理使用原材料，降低成本。 在皮革生产过程中要用到许多我们称之为原材料的东西，诸如制衣需要布料、造纸需要 麦草、制陶需要陶土一样，我们制革也要用到很多原材料，如，酸、碱、盐、酶等，所用这 些原材料往往由于存放时间较长，其含量发生了变化，如酶软化所用的酶制剂，往往由于出 厂后经过长期存放和长途运输等原因而使酶软效果降低，所以在使用前必须进行原材料的分 析检验；配好的铬鞣液、甲醛鞣液必须测定 Cr2O3、甲醛含量，然后才能确定鞣制时鞣液的 用量（操作液的分析检验）；成品革是否符合质量要求则要对它的物理化学指标进行分析检 验（成品分析检验）；一个新工艺、新方案的可行与否。可通过半成品及成品的分析检验。 如测皮质含量，太低表示在制作过程中损失过多，若含量太高，则皮革板硬，说明该方案仍 需改进（确定新工艺方案）。皮革厂家流出的污水，需通过化学分析检验掌握流出情况，以 便进行污水处理，消除污染（污水分析）。 总之皮革分析检验工作贯穿于整个生产过程的始终，它在控制生产正常进行和保证产品 质量方面有着“眼睛”和“哨兵”的作用，为科学研究、技术创新和新产品开发提供依据， 不敢说它有心脏一样的重要地位，但最其马可以称作是左膀右臂，试想一个人如果没有眼睛 或失去了左膀右臂是多么困难，那么制革行业如果没有分析检验这个“眼睛”和“哨兵”， 也就象人没眼睛一样糟糕。 对于我们大家来讲他更是一种工具，新材料、新方案的采用、创新教育都离不开分析检 验这个工具。 对于一个专业的每门课程，都有他各自的重要性，作用有大、有小，但只能相互补充、 相互协调，而不能相互取代，就象一个生物体的各个器官一样，缺一不可。 二、内容按排 基本按工艺流程进行： 原材料分析： 酸、碱、盐、酶等 操作液分析： 铬鞣液、灰液等 污水分析检验： 铬、硫、COD 等 半成品、成品革理化分析。 学会以上内容的方法，操作技术、了解各检验方法的测定意义、目的、原理，以便在参 加工作中能够正确适用这些方法，解决生产中的技术问题和进行科研工作。 三、皮革分析检验的特点 1．准确度取决于生产的要求，根据被测物质的含量决定误差范围，皮革分析检验属于 工业分析的范畴。百分之几到千分之几 工业分析的公差范围 被测组分含量(﹪) 公差(用相对误差来表示) 80~90(99) 0.4~0.3(0.1) 40~80 0.6~0.4 20~40 1.0~0.6 10~20 1.2~1.0 5~10 1.6~1.2 1~5 5.0~1.6 0.1~1 2.0~5.0 0.01~0.1 50~20 大值—小值 相对误差= ——————×100﹪ 平均数
例如:皮质分析,误差小于0.7%。(在含量小于40%时)。 2.由分析对象决定取样方法 3.保证准确度的情况下在短时间内完成 四、皮革分析的学习方法和基本要求 实践性很强的科目,实验时数约占总学时的2/3,所讲内容只有通过实验才能融汇贯通, 得以消化掌握,所以学习本课程的大部分时间,要在实验室度过,所以特别注意理论联系实 际,并在此基础上加强基本操作的训练。知识在于积累对于这门课显得更为重要,就是注意 平时的学习。对于每一个项目的测试,每一个实验、每一个方法都要掌握它的基本理论、测 试条件及有关计算。实验前应做好予习工作,明确每个实验的目的。要求仔细阅读操作规程, 明了每一步骤的意义和相关关系,订好实验计划,做到心中有数。在实验中注意观现象,认 真思考,做详细记录。实验后及时小结,写出报告心得体会,不断总结经验、教训,提高实 验技巧,最后应达到对结定资料自行阅读后,能理解基本原理,抓住关键问题。具有独立进 行分析的能力,同时通过对本课程的学习,可以使同学们掌握一些基本的分析方法,将理论 和实践紧密地联系起来,获得分析问题和解决问题的能力的训练。培养严肃认真,实事求是 的科学态度和精密细致地进行科研的技巧技能,为将来从事各项专业工作和科研工作打下良 好的基础 报告要求:目的、原理、实验操作、记录、数据处理、计算的结果、讨论。 实验室要求 1.按时到、遵守实验室纪律。 2.不抽烟、不唱歌、不串门、不胡闹。 3.进实验室时应检查所需东西是否带齐:钥匙、课本、笔记本、实验记录本、预习报 告、上次的实验报告本等 4.实验前考察:提问或抽查方式,记入平时成绩。 5.实验结束后应登记实验结果,方能离开,报告一次交清 6.打扫卫生。个人卫生:整理仪器、擦桌子; 值日生:扫地、拖地、收拾仪器药品、洗水池等。 Na2S含量的测定 、概述 Na2S的性质 Na2SM=7805粉粒状 Na2S9H2OM=240.2无色或微紫色棱柱形晶体 般市售Na2S含Na2S50~60%。硫化碱、臭碱、火碱 Naos 2H20= NaOH NahS 强碱性,故使用应戴手套加以防护,防止对皮肤及眼睛腐蚀 a2s +2H 2Na+H2S↑ 有毒而易燃 故Na2S放置应与酸分开 2Na2S+202+ S203+ 2NaOH 空气 潮解使浓度降低。 S2极易被空气中的氧氧化为Na2S2O3或Na2SO 2.NaS在制革生产中的作用 那么Na2S在制革生产中到底有什么作用呢? 主要用于脱毛:灰碱法或碱碱法 R-S-S-RI 2Na2S R-SNa+ RI-SNa Na2S2 Ca(OH )2+ 2NaHS Ca (SH) 2 2NaOH R-S-S-R,+ Ca (SH + 2R-SH 皮胶原在强碱作用下膨胀分散,HS有还原性,可破坏角蛋白的双硫键并阻止毛内新的 交联键的形成,破坏护毛作用,大大加快脱毛速度。 3.那么为什么要测定Na2S的含量呢?
例如：皮质分析，误差小于 0.7﹪。（在含量小于 40﹪时）。 2．由分析对象决定取样方法 3．保证准确度的情况下在短时间内完成。 四、皮革分析的学习方法和基本要求 实践性很强的科目，实验时数约占总学时的 2/3，所讲内容只有通过实验才能融汇贯通， 得以消化掌握，所以学习本课程的大部分时间，要在实验室度过，所以特别注意理论联系实 际，并在此基础上加强基本操作的训练。知识在于积累对于这门课显得更为重要，就是注意 平时的学习。对于每一个项目的测试，每一个实验、每一个方法都要掌握它的基本理论、测 试条件及有关计算。实验前应做好予习工作，明确每个实验的目的。要求仔细阅读操作规程， 明了每一步骤的意义和相关关系，订好实验计划，做到心中有数。在实验中注意观现象，认 真思考，做详细记录。实验后及时小结，写出报告心得体会，不断总结经验、教训，提高实 验技巧，最后应达到对结定资料自行阅读后，能理解基本原理，抓住关键问题。具有独立进 行分析的能力，同时通过对本课程的学习，可以使同学们掌握一些基本的分析方法，将理论 和实践紧密地联系起来，获得分析问题和解决问题的能力的训练。培养严肃认真，实事求是 的科学态度和精密细致地进行科研的技巧技能，为将来从事各项专业工作和科研工作打下良 好的基础。 报告要求：目的、原理、实验操作、记录、数据处理、计算的结果、讨论。 实验室要求： 1．按时到、遵守实验室纪律。 2．不抽烟、不唱歌、不串门、不胡闹。 3．进实验室时应检查所需东西是否带齐：钥匙、课本、笔记本、实验记录本、预习报 告、上次的实验报告本等。 4．实验前考察：提问或抽查方式，记入平时成绩。 5．实验结束后应登记实验结果，方能离开，报告一次交清。 6．打扫卫生。个人卫生：整理仪器、擦桌子； 值日生： 扫地、拖地、收拾仪器药品、洗水池等。 Na2S 含量的测定 一、概述 1．Na2S 的性质 Na2S M=78.05 粉粒状。 Na2Sּ9H2O M=240.2 无色或微紫色棱柱形晶体。 一般市售 Na2S 含 Na2S 50~60﹪。硫化碱、 臭碱、火碱。 Na2S + 2H2O ＝ NaOH + NaHS 强碱性，故使用应戴手套加以防护，防止对皮肤及眼睛腐蚀。 Na2 S + 2H+ == 2Na+ + H2S↑ 有毒而易燃 故 Na2S 放置应与酸分开 2Na2 S + 2O2 + H2O = Na2S2O3 + 2NaOH 空气 潮解使浓度降低。 S 2-极易被空气中的氧氧化为 Na2S2O3 或 Na2SO4。 2．Na2S 在制革生产中的作用 那么 Na2S 在制革生产中到底有什么作用呢？ 主要用于脱毛：灰碱法或碱碱法 R-S-S-R1 + 2Na2S → R-SNa + R1-SNa + Na2S2 Ca（OH）2 + 2NaHS → Ca（SH）2 + 2NaOH R-S-S-R1 + Ca（SH）2 OH - 2R-SH + CaS + S↓ 皮胶原在强碱作用下膨胀分散，HS-有还原性，可破坏角蛋白的双硫键并阻止毛内新的 交联键的形成，破坏护毛作用，大大加快脱毛速度。 3．那么为什么要测定 Na2S 的含量呢？
(1)原材料Na2S9H2O易在空气中吸收CO2、O2、H2O等而转为Na2S2O3、Na2CO3、 NaSO4、NaOH等,从而降低Na2S的含量,使用前必须分析其含量,确定用量 (2)配制的脱毛浸灰液,脱毛效果的好坏直接与NaS的含量有关,一般NaS46g/L: 灰碱涂灰脱毛要求Na2S浓度达8~13波美,使用前必须测定NaS含量保证脱毛工序顺利进 (3)脱毛后的废液,其残留的硫化物也要回收使用,减少污染,所以应测其含量提供 数据,或进行三废处理。 高铁氰化钾法测定浸灰液中Na2S含量的测定原理 氧化-还原滴定法 以KFe(CN)6]为滴定剂,以Na[Fe(CN)5(NO)]为指剂示,在碱性介质中采用 先粗滴定,再后加指示剂精确滴定的方法,根据KFe(CN)6]的用量和浓度计算NaS的 含量 1.化学反应原理 S2具有还原能性: 在OH中 s 2e EO=-0.48V 在H中 HaS E=0.141V 在OH中易被氧化,还原能力强 K3[Fe(CN) 6]/K4[Fe(CN)6 E0=0.36V △E°=0.36-(-0.48)=0.84V △E=0.36-0.141=0.219V 在碱性介质中,电位差大,故反应在OH中进行。 Na2S+ 2K,[Fe(CN)6] OH- S, + 2NaK, [Fe(CN)6] 还原剂 氧化剂 2.指示原理 氧化还原法滴定指示剂 (1)氧化还原指示剂 些比较复杂的有机化合物,它们本身具有氧化还原性,它的氧化型和还原型具有不 同的颜色。 如二苯胺磺酸钠、邻菲罗啉。 (2)指示剂与氧化剂或还原剂发生显色反应 某些试剂能与标准溶液或被测(滴)物质产生显色反应。就可以利用该试剂作指示剂。 如淀粉指示剂 (3)自身指示剂 利用标准溶液本身的颜色变化的指示终点 KMnO4 在此属于第(2)类 (CN) Na S+ Na: [Fe(CN)(No)]-Na. Fe 紫红色络合物 在含有硫化物的灰液中加入亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5(NO)],生成了紫红色的络 合物。用K3[Fe(CN)。滴定时,K3[Fe(CN)。首先与溶液中游离的S2进行反应,至到接近 终点,游离S被氧化完,此时K[Fe(CN)6]夺取络合物中s使络合物解体,紫色消失, 颜色发出突变指示终点 颜色变化: 深紫色→浅紫→乳白色中透紫→几乎乳白→微黄 (过量半滴的K3[Fe(CN)6]) 、试剂
（1）原材料 Na2Sּ9H2O 易在空气中吸收 CO2、O2、H2O 等而转为 Na2S2O3、Na2CO3、 Na2SO4、NaOH 等，从而降低 Na2S 的含量，使用前必须分析其含量，确定用量。 （2）配制的脱毛浸灰液，脱毛效果的好坏直接与 Na2S 的含量有关，一般 Na2S 4~6g/L； 灰碱涂灰脱毛要求 Na2S 浓度达 8~13 波美，使用前必须测定 Na2S 含量保证脱毛工序顺利进 行。 （3）脱毛后的废液，其残留的硫化物也要回收使用，减少污染，所以应测其含量提供 数据，或进行三废处理。 二、高铁氰化钾法测定浸灰液中 Na2S 含量的测定原理 氧化-还原滴定法 以 K3[Fe（CN）6]为滴定剂，以 Na2[Fe（CN）5（NO）]为指剂示，在碱性介质中采用 先粗滴定，再后加指示剂精确滴定的方法，根据 K3[Fe（CN）6]的用量和浓度计算 Na2S 的 含量。 1．化学反应原理 S 2- 具有还原能性： 在 OH- 中： S + 2e - S 2- E 0= -0.48 V 在 H+中： S + 2H+ + 2e H2S E0 =0.141V 在 OH- 中易被氧化，还原能力强。 K3[Fe（CN）6]/ K4[Fe（CN）6] E0=0.36V ΔE 0 =0.36-(-0.48)=0.84V ΔE 0 =0.36-0.141=0.219V 在碱性介质中，电位差大，故反应在 OH-中进行。 Na2S + 2K3[Fe(CN)6] OH- S↓ + 2NaK3[Fe(CN)6] 还原剂 氧化剂 2．指示原理 氧化还原法滴定指示剂 （1）氧化还原指示剂 是一些比较复杂的有机化合物，它们本身具有氧化还原性，它的氧化型和还原型具有不 同的颜色。 如二苯胺磺酸钠、邻菲罗啉。 （2）指示剂与氧化剂或还原剂发生显色反应 某些试剂能与标准溶液或被测(滴)物质产生显色反应。就可以利用该试剂作指示剂 。 如淀粉指示剂 （3）自身指示剂 利用标准溶液本身的颜色变化的指示终点 如 KMnO4 在此属于第（2）类 (CN)5 Na2S + Na2[Fe(CN)5(NO)] → Na4 Fe N=O ‖ S 2- 紫红色络合物 在含有硫化物的灰液中加入亚硝酰铁氰化钠 Na2 [Fe(CN)5（NO）]，生成了紫红色的络 合物。用 K3[Fe（CN）6]滴定时，K3[Fe（CN）6]首先与溶液中游离的 S 2- 进行反应，至到接近 终点，游离 S 2-被氧化完，此时 K3[Fe（CN）6]夺取络合物中 S 2- 使络合物解体，紫色消失， 颜色发出突变指示终点。 颜色变化： 深紫色 → 浅紫 → 乳白色中透紫 → 几乎乳白 → 微黄 （过量半滴的 K3[Fe（CN）6]）。 三、试剂
1.0.lmol/ L NaOH水溶液.(调节碱性); 2.0.1mol/LK[Fe(CN)6]水溶液 深红色单斜晶体赤血盐 称取32.925gK3[Fe(CN)。]配成1000m1容量瓶。易分解放于棕色容量瓶中避光保存。 基准物可直接配制 3.0.4%的亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5(№O)]·2H0水溶液。棕色瓶保存。 4gNa2[Fe(CN)。(NO)]·2H20→1000ml。 不稳定,在中水中逐渐变为绿色,现用现配。有毒,使用时小心 四、操作 四层沙布过滤灰液 1.粗滴定 50mIH,0 5ml0.1mol/NaH(20ml三角瓶→K[Fe(CN)d滴定→淡黄→读取V 10或25m1试液 lml指示剂 深紫色 2.精确滴定 50m煮沸过的H2O(赶走CO2) 5m1 0. Imol/LNaOH K[Fe(CN)6]快速滴定到(V1-0.5)ml 10或25m1试液 +1m1指示剂→继续用K[Fe(CN)6]滴定 到淡黄色。 精确滴走两次:V2、V3 注意 终点应仔细观察,第二、三终点不能以第一瓶为参照。滴定应迅速,测试液不能长 时间暴露在空气中。 2.指示剂即使在散射光的照射也能分解,所以应现配现用,且有毒,小心使用 加液次序采用水、NaOH、试液,减少S2损失,但平行实验加液次序应一致。 五、计算 (M×V) Na2S(g/L) 78.0 根据化学反应式可知 Na2S 2K3[Fe(CN)6] OH S NaK, [Fe(CN)a1 1 mol Na S 2mol K3[Fe(CN)6] 六、讨论 1.介质选择。为什么选碱性介质?(四点理由) (1)S/S2电对在碱性介质中电位低,S2易被氧化即还原能力强。 Es-=0.48V (2)S2+[Fe(CN)6]→S↓+[Fe(CN)。] 能斯特方程 0.059 [S2] 对反应越有利 [S2]↓E↑对反应越都不利。 在酸性介质中S2+2H [S2]↓不利于反应,且H2S有毒。 (3)S2极易水解S2+H0 HS OH Kh=K/Ka2=10/(7.1×1053)=1.41 很大 加碱抑制水解S2]↑E↓有利于反应
1．0.1mol/L NaOH 水溶液.(调节碱性)； 2．0.1mol/L K3[Fe（CN）6]水溶液 深红色单斜晶体赤血盐 称取 32.925g K3[Fe（CN）6]配成 1000ml 容量瓶。易分解放于棕色容量瓶中避光保存。 基准物可直接配制。 3．0.4%的亚硝酰铁氰化钠 Na2 [Fe(CN)5（NO）]·2H2O 水溶液。棕色瓶保存。 4g Na2 [Fe(CN)5（NO）]·2H2O → 1000ml。 不稳定，在中水中逐渐变为绿色，现用现配。有毒，使用时小心。 四、操作 四层沙布过滤灰液 1．粗滴定 50mlH2O 5ml 0.1mol/LNaOH 250ml 三角瓶→ K3[Fe（CN）6]滴定→淡黄→读取 V1 10 或 25ml 试液 1ml 指示剂 深紫色 2．精确滴定 50ml 煮沸过的 H2O（赶走 CO2） 5ml 0.1mol/LNaOH → K3[Fe（CN）6]快速滴定到(V1-0.5) ml 10 或 25ml 试液 +1ml 指示剂→继续用 K3[Fe（CN）6]滴定 到淡黄色。 精确滴走两次：V2、V3 注意： 1．终点应仔细观察，第二、三终点不能以第一瓶为参照。滴定应迅速，测试液不能长 时间暴露在空气中。 2．指示剂即使在散射光的照射也能分解，所以应现配现用，且有毒，小心使用。 3．加液次序采用水、NaOH、试液，减少 S 2-损失，但平行实验加液次序应一致。 五、计算 （M×V）Fe3+ Na2S（g/L）= —————— ×78.05 2 ×V 试 根据化学反应式可知： Na2S + 2K3[Fe(CN)6] OH- S↓ + NaK3[Fe(CN)6] 1mol Na2S 2mol K3[Fe（CN）6] 六、讨论 1．介质选择。为什么选碱性介质？（四点理由） （1）S/S2-电对在碱性介质中电位低， S 2-易被氧化即还原能力强。 E 0 S/S2- =-0.48V （2）S 2- + [Fe（CN）6] 3+ → S ↓ + [Fe（CN）6] 4+ 能斯特方程： 0.059 [S ] E = E0 + ————lg ——— n [ S2- ] [ S2- ]↑ E ↓ 对反应越有利； [ S2- ]↓ E ↑ 对反应越都不利。 在酸性介质中 S 2- + 2H+ H2S ↑ [S2- ] ↓不利于反应，且 H2S 有毒。 （3）S 2- 极易水解 S 2- + H2O HS- + OH- Kh=KW/Ka2=10-14/（7.1×10-15）=1.41 很大 加碱抑制水解 [S2- ]↑ E↓ 有利于反应
(4)碱性介质是K[Fe(CN)。]的安全介质 K[Fe(CN)。]+6H-3K+Fe”+6HCN↑(剧毒) 所以使用K[Fe(CN)6]非但不能在一般酸性介质中,而且还应与酸分开放置。 总上所述,滴定反应在碱性介质中,且控制在PH=9~12。否则PH太高S→S有可能 继续被氧化到S02。使计量关系打乱。 2.为什么进行粗滴定,再后加指示剂精滴定? (1)在碱性介质中S极易被空气中氧所氧化: 2Na2S+202+H20 Na2S2O3 2NaOH 造成S的损失,影响测定结果,所以必须减少灰液与空气接解时间,即进行粗滴定, 再滴定时可根据初滴定数值,加快滴定速度,缩短滴定时间,提高测定确度。 (2)S2与Na[Fe(CN)s(NO)]所生成的深紫色络合物的稳定性随时间的增长而增加 破坏困难,终点不明显,影响测定结果,所以采用后加指示剂的办法。根据初滴数据,提前 在初滴数的0.5~1m1加入批示剂,缩短络合物存在时间,减小稳定性,变色敏锐,测定准 3.对本方法的评价 优点:快速,Na2S试液测定结果准确。适用于新脱毛液、原材料Na2S的含量分析。 缺点:微量分析误差大,不能去除有机物、蛋白质分解物等有机物的干扰。脱毛废液、 废水S2的分析就不能用 思考题 1.如何配制0.1molL的K3[Fe(CN)6]标准溶液? 2.测定固体NaS(含Na在50-60%),一般先将其配制成一定体积一定浓度的溶液 然后再移取25ml进行测定,请问用0. Imol/L K3[Fe(CN)]滴定,则NaS溶液的浓度应为多 少范围较为合适?若配制在250m容量瓶中,试确定Na2S试样的称量重量?并写出计算公式。 如果直接称量进行测定,又当称多少?如何计算? 329250g→1000ml容量瓶 2.解: Imol Na2S 2mol K3[Fe(CN )6] 1/2×0.1×25mmol 0.1×25mmol 0.05×25mmol W该=0.05×0.25×78.05/(50~60%) =(1.9~1.6)g (M×V)e3+×78.05×V客 ×100% 2×V试×1000×W试 (M×V)=s+×78.05 Na2S(%)= ×100% 2×W试×1000 蛋白酶活力测定 概述 1.什么是酶? 酶是一种生物催化剂,是由动植物体中提取或由微生物发酵而产生的,具有特殊催化功 能的蛋白质 (1)催化速度快 牛肉2~3hr可在胃肠中被酶消化。20%HCL需4倍,100℃20多hr (2)酶作用的特异性。专一性、选择性 通常被酶催化的物质称为该酶作用的底物。一种酶只作用一种底物 淀粉酶:只能催化淀粉水解亠糊精、低聚糖 蛋白酶:只能催化蛋白质水解→氨基酸、肽 脂肪酶:脂肪→脂肪酸→甘油
（4）碱性介质是 K3[Fe（CN）6]的安全介质 K3[Fe（CN）6] + 6H+ 3K+ + Fe3+ + 6HCN↑ (剧毒) 所以使用 K3[Fe（CN）6]非但不能在一般酸性介质中，而且还应与酸分开放置。 总上所述，滴定反应在碱性介质中，且控制在 PH=9 ～12。否则 PH 太高 S 2-→S 有可能 继续被氧化到 SO4 2-。使计量关系打乱。 2．为什么进行粗滴定，再后加指示剂精滴定？ （1）在碱性介质中 S 2-极易被空气中氧所氧化： 2Na2S + 2O2 + H2O → Na2S2O3 + 2NaOH 造成 S 2-的损失，影响测定结果，所以必须减少灰液与空气接解时间，即进行粗滴定， 再滴定时可根据初滴定数值，加快滴定速度，缩短滴定时间，提高测定确度。 （2）S 2- 与 Na2[Fe（CN）5(NO)]所生成的深紫色络合物的稳定性随时间的增长而增加， 破坏困难，终点不明显，影响测定结果，所以采用后加指示剂的办法。根据初滴数据，提前 在初滴数的 0.5～1ml 加入批示剂，缩短络合物存在时间，减小稳定性，变色敏锐，测定准 确。 3．对本方法的评价 优点：快速, Na2S 试液测定结果准确。适用于新脱毛液、原材料 Na2S 的含量分析。 缺点：微量分析误差大，不能去除有机物、蛋白质分解物等有机物的干扰。脱毛废液、 废水 S 2-的分析就不能用。 思考题 1．如何配制 0.1mol/L 的 K3 [Fe(CN)6]标准溶液? 2．测定固体 Na2S(含 Na2S 在 50~60﹪)，一般先将其配制成一定体积一定浓度的溶液， 然后再移取 25ml 进行测定，请问用 0.1mol/L K3 [Fe(CN)6]滴定，则 Na2S 溶液的浓度应为多 少范围较为合适?若配制在 250ml 容量瓶中，试确定 Na2S 试样的称量重量?并写出计算公式。 如果直接称量进行测定，又当称多少?如何计算? 1．32.9250g → 1000ml 容量瓶 2．解：1mol Na2S 2mol K3[Fe(CN)6] 1/2 × 0.1×25mmol 0.1×25mmol 0.05×25mmol MNa2S = 0.05M W 试 =0.05×0.25×78.05/（50~60﹪） =（1.9～1.6）g (M×V)Fe3+× 78.05 ×V 容 Na2S(﹪) = ————————————×100% 2×V 试×1000×W 试 (M×V)Fe3+× 78.05 Na2S(﹪)= ——————————×100﹪ 2 ×W 试×1000 蛋白酶活力测定 一、概述 1．什么是酶？ 酶是一种生物催化剂，是由动植物体中提取或由微生物发酵而产生的，具有特殊催化功 能的蛋白质。 （1）催化速度快。 牛肉 2～3hr 可在胃肠中被酶消化。20﹪HCL 需 4 倍，100℃ 20 多 hr。 （2）酶作用的特异性。专一性、选择性。 通常被酶催化的物质称为该酶作用的底物。一种酶只作用一种底物： 淀粉酶：只能催化淀粉水解 → 糊精、低聚糖； 蛋白酶：只能催化蛋白质水解 → 氨基酸、肽； 脂肪酶：脂肪→脂肪酸→甘油