具有a-H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象所 以呈酸性 CH3NO2 CH3CH2NO2 CH3-CH- CH3 NO2 pK。 10.2 8.5 7.8 叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸 式,也就不能与碱作用
• 具有-H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象,所 以呈酸性: • 叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸 式,也就不能与碱作用
1542硝基的还原 (1)硝基化合物与还原剂(如铁锡和盐酸作用可以得到 胺类化合物: NO2 NH2 注意:此反应不可 例1 Fe+hCl 逆,氧化会带来苯 环的破裂! NH2 NH2 例2 Sn+HCl nO2 对硝基苯胺 对苯二胺
例1 例2 15.4.2 硝基的还原 (1)硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸)作用,可以得到 胺类化合物: 注意：此反应不可 逆，氧化会带来苯 环的破裂！
补充: CCH, CH,CH, CH CCI CCH浓HNO Zn(Hg) AICI 浓HC 注意:2个基团的变化 (2)催化加氢工业上由硝基化合物制取胺 该反应是在中性条件下进行对于那些带有酸性和 碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原 NHCOCH3 NHCOCH3 No Pt-Hz 2 ChOH 邻硝基乙酰苯胺 邻氨基乙酰苯胺(90%)
注意：2个基团的变化 • 该反应是在中性条件下进行,对于那些带有酸性和 碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原. (2) 催化加氢----工业上由硝基化合物制取胺 •补充:
3)在不同介质中还原得到不同的还原产物 酸性条件下中间体的生成: nO2 NO NHOH NH2 THI H [H] 硝基苯亚硝基苯N-羟基苯胺苯胺 在中性条件下还原很容易停留在N-羟基苯胺 在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:
• 酸性条件下中间体的生成: • 在中性条件下还原,很容易停留在 N-羟基苯胺 (3) 在不同介质中还原得到不同的还原产物 • 在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:
在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物: Na3ASO3 [H] N=N 氧化偶氮苯 NO2 Fe+naoh O Fe HO TH] N=N 偶氮苯 Zn+ Naoh NaoR [H] N-N 氢化偶氮苯 Zn Naoh HH
•在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物: Na3AsO3 Fe + NaOH Zn + NaOH Fe H2O2 Zn + NaOH NaOBr