它们可能是由两分子不同的中间产物缩合而成 八No+HNym,NN/+HO HO O 氧化偶氮苯如进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯 这些产物如经强烈还原条件下进一步还原,最后都可得 到苯胺
• 它们可能是由两分子不同的中间产物缩合而成 • 氧化偶氮苯如进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯. 这些产物如经强烈还原条件下进一步还原,最后都可得 到苯胺
芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫 氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂,可以选择性还原 其中的一个硝基成为氨基 选择性还原其 nO2 中的一个硝基 NH成为氨基 (NHA)2S nO2 nO2 间二硝基苯 间硝基苯胺(80%)
•芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫 氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性还原 其中的一个硝基成为氨基： 选择性还原其 中的一个硝基 成为氨基
1543苯环上的取代反应 硝基是间位定位基,它使苯环钝化: nO2 NO2 Br2, Fe 135~145C Br nO2 NO2 发烟HNO3,浓H2SO4 95C nO 2 NO nO2 发烟H2SO 110℃ SO,H 由于硝基的钝化影响,硝基苯不能发生傅→克反应
• 硝基是间位定位基，它使苯环钝化： • 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。 15.4.3 苯环上的取代反应
15.44硝基对邻、对位上取代基的影响 (1)对卤原子活泼性的影响 Cl OH OH NO2 Na?CO3 no NacO 130C 130℃ nO2 NO 2 Cl OH Cl OH NO2 Na2CO3 NO2 O2N NO2NaCO2O2N人ANO2 回流 温热 NO nO2 NO 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用 注意:与苯及衍生物的定位效应(亲电取代)不 同,这里是亲核取代,所以硝基起活化作用
• 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。 15.4.4 硝基对邻、对位上取代基的影响 (1) 对卤原子活泼性的影响 与苯及衍生物的定位效应(亲电取代)不 同,这里是亲核取代,所以硝基起活化作用. 注意:
硝基氯苯的水解反应历程(加成消除反应): 第一步:亲核试剂与苯环生成碳负离子(迈森海默络合物) 硝基通过诱导Cl 效应和共轭效应 降低了硝基氯 使苯环上的邻、 +OH-Hoc1·硝基的存在 对位上的电子云 苯在芳香族亲 密度降低。 核取代过程中 形成中间体的 o-能量。 第二步:碳负离子硝去一个氯离子恢复苯环的结构: HO C1 OH 快 +cl c
• 硝基氯苯的水解反应历程——（加成-消除反应）： 第二步：碳负离子硝去一个氯离子恢复苯环的结构： • 硝基的存在 降低了硝基氯 苯在芳香族亲 核取代过程中 形成中间体的 能量。 • 硝基通过诱导 效应和共轭效应， 使苯环上的邻、 对位上的电子云 密度降低。 第一步：亲核试剂与苯环生成碳负离子(迈森海默络合物)