课程名称:《水质工程学I》第周,第30讲次摘要S10-2循环冷却水系统防垢,授课题目(章、节)【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,的特点。【重 点】【难点】内 容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】810-2循环冷却水系统防垢,防腐处理水质稳定内容:(1)防止循环水结水垢(2)防止循环水结污垢:(3)防止循环水对设备腐蚀。对水的处理,对三者均有影响。所以应用综合处理。一、防腐蚀处理:主要方法:膜保护,在金属表面生成一层保护膜。(形成:金属氧化物膜(一)氧化膜型缓冲剂:3(形成:金属氢氧化物膜1、铬酸盐:Na,Cr04(铬酸钠)K2Cr04(铬酸钾)Na2Cr204(重铬酸钠)
课程名称:《水质工程学 I》 第 周,第 30 讲次 摘 要 授课题目(章、节) §10-2 循环冷却水系统防垢, 【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,的特点。 【重 点】 【难 点】 内 容 【本讲课程的引入】 【本讲课程的内容】 §10-2 循环冷却水系统防垢,防腐处理 水质稳定内容: (1)防止循环水结水垢; (2)防止循环水结污垢; (3)防止循环水对设备腐蚀。 对水的处理,对三者均有影响。 所以应用综合处理。 一、防腐蚀处理: 主要方法:膜保护,在金属表面生成一层保护膜。 形成:金属氧化物膜 (一)氧化膜型缓冲剂: 形成:金属氢氧化物膜 1、铬酸盐:Na2CrO4(铬酸钠) K2CrO4(铬酸钾) Na2Cr2O4(重铬酸钠)
KzCr204(重铬酸钾)高浓度时:具有阳极和阴极缓蚀剂的双重作用。铬酸盐具有:低浓度时:仅起阴极极化作用。反应:6Fe0+2Cr02-+2H0=Cr20+6Fe20+4HC膜物质有重金属有污染,使用受限止2、亚硝酸盐及硝酸盐:NaNO2NaNO3使阳极极化,反应:4Fe+3N02~+3H=2Fe203+NH3+N2膜物质(二)、水中离子沉淀膜型缓蚀剂:一难溶盐防蚀薄膜形成人络合物防蚀膜膜孔多、较厚、松散、密合性差,热阻提高。聚磷酸盐:EDTMP(聚磷酸钠)1、O缓蚀用量10~15mg/L(以P043-计))NaO0PONaONa-n=14~16是阴极缓蚀剂,与Ca、Mg、Zn离子形成络合盐保护膜。2、正磷酸盐:阳极缓蚀剂。形成FePO4、Fe203保护膜
K2Cr2O4(重铬酸钾) 高浓度时:具有阳极和阴极缓蚀剂的双重作用。 铬酸盐具有: 低浓度时:仅起阴极极化作用。 反应:6FeO+2CrO4 2- +2H2O=Cr2O3+6Fe2O3+4HO 膜物质 有重金属有污染,使用受限止 2、亚硝酸盐及硝酸盐: NaNO2 NaNO3 使阳极极化,反应: 4Fe+3NO2 - +3H+ =2Fe2O3+NH3+N2 膜物质 (二)、水中离子沉淀膜型缓蚀剂: 难溶盐防蚀薄膜 形成 络合物防蚀膜 膜孔多、较厚、松散、密合性差,热阻提高。 1、 聚磷酸盐: EDTMP(聚磷酸钠) 缓蚀用量 10~15mg/L(以 PO4 3-计) n=14~16 是阴极缓蚀剂,与 Ca2+、Mg2+、Zn2+离子形成络合盐保护膜。 2、正磷酸盐:阳极缓蚀剂。形成 FePO4、Fe2O3保护膜
0=正磷酸钠Na,PONa-0- P--0-Na01Na3、锌盐:阴极缓蚀剂。产生Zn(OH)2保护膜。药剂:ZnC12、ZnSO4、ZnNO3对环境有污染,使用受限制。(三)金属离子沉淀膜型缓蚀剂机理:缓蚀剂使金属离子活化溶解,在金属离子浓度高的部位与缓蚀剂形成沉积,形成保护膜。1、疏基苯并噻唑:(MBT)是铜的阳极缓蚀剂-SHC-SH用量:1~2mg/LN2、苯并三唑:(BZT)是铜的阳极缓蚀剂。鳌合机理不明确。厂疏水基(四)吸附膜型缓蚀剂:机理:有机缓蚀剂,分子具有亲水基亲水基吸附在洁净的金属表面,疏水基朝向水中,由疏水作用来阻碍水和溶解氧向金属迁移,来隔绝金属的腐蚀。(1)极性基(亲水基):
3、锌盐:阴极缓蚀剂。 产生 Zn(OH)2保护膜。 药剂:ZnCl2、ZnSO4、ZnNO3 对环境有污染,使用受限制。 (三)金属离子沉淀膜型缓蚀剂: 机理:缓蚀剂使金属离子活化溶解,在金属离子浓度高的部位与缓蚀 剂形成沉积,形成保护膜。 1、巯基苯并噻唑:(MBT ) 是铜的阳极缓蚀剂。 用量:1~2mg/L 2、苯并三唑:(BZT) 是铜的阳极缓蚀剂。 鳌合机理不明确。 (四)吸附膜型缓蚀剂: 疏水基 机理:有机缓蚀剂,分子具有 亲水基 亲水基吸附在洁净的金属表面,疏水基朝向水中,由疏水作用来阻碍 水和溶解氧向金属迁移,来隔绝金属的腐蚀。 (1)极性基(亲水基):
如有机胺(胺取代金属吸附的水)HH1-H/HMQ+NR-MNR+Q1H1HHH(2)疏水基R:直链脂肪胺Cs~Cis缺点:分析方法复杂,浓度难控制,价格贵。二、防垢处理:(一)防结垢处理:1、用排污法减小浓缩倍数:SeP-(P +P)排污量P4P=S-SBSs——补充水含盐量,S一一循环水含盐量,Pi一一蒸发水量百分比,(与循环总水量的百分比)P2P3一一风吹和渗漏损失百分比。P4+3~5%仅适用于S.远小于S,且新鲜水源充足。2、降低补充水的碳酸盐硬度。降低补充水的碳酸盐硬度,进而使S降低适用在补充水水质很差或需提高浓缩倍数的情况采用。酸化法:水中加酸
如有机胺(胺取代金属吸附的水) H H H | | H MO + N—R→M N—R+ O H | | H H H (2)疏水基R:直链脂肪胺C8~C18 缺点:分析方法复杂,浓度难控制,价格贵。 二、防垢处理: (一)防结垢处理: 1、用排污法减小浓缩倍数: 排污量 P4 ( ) 2 3 1 4 P P S S S P P B B − + − = SB——补充水含盐量, S——循环水含盐量, P1——蒸发水量百分比,(与循环总水量的百分比) P2 P3——风吹和渗漏损失百分比。 P4≯3~5% 仅适用于 SB远小于 S, 且新鲜水源充足。 2、降低补充水的碳酸盐硬度。 降低补充水的碳酸盐硬度,进而使SB降低。 适用在补充水水质很差或需提高浓缩倍数的情况采用。 酸化法: 水中加酸
使碳酸盐硬度*非碳酸盐硬度3、加阻垢剂:(提高冷却水中允许的极限碳酸盐硬度)机理:(l)螯合作用:(增溶Solubiligation)螯合剂将CaCO3螯合在一起在水中呈悬浮状态。(絮凝作用)(2)分散作用:(dispersion分散)分散剂具有表面活性,吸附在CaCO3微小晶坏的表面上,以小晶坏的形式存在于水中,防止结垢。(3)使结晶改良:(crystal晶体modificatim改良)(使晶格歪曲作用)使形成的CaCO3结晶松散,不坚硬,易去除。阻垢剂:C六偏磷酸钠(1)聚磷酸盐(三聚磷酸钠【麟酸盐,代表为乙二胺四甲叉膦酸盐,简称EDTMP(2)有机磷酸盐二麟酸盐,代表为羟基乙叉二磷酸盐,简称和HEDP。(3)聚羧酸类阻垢剂:聚丙烯酸钠及聚甲基丙烯酸聚丙烯酸的衍生物聚丙烯酰胺(絮凝剂)三种药剂多为复合使用。4、烟气处理法:CO2、SO2机理:抑制重碳酸盐分解。降低循环冷却水中的碳酸盐硬度。提高允许的极限碳酸盐硬度
使碳酸盐硬度 非碳酸盐硬度 3、加阻垢剂:(提高冷却水中允许的极限碳酸盐硬度) 机理: (1)螯合作用:(增溶Solubiligation) 螯合剂将 CaCO3螯合在一起在水中呈悬浮状态。(絮凝作用) (2)分散作用:(dispersion分散) 分散剂具有表面活性,吸附在 CaCO3微小晶坯的表面上,以小晶坯 的形式存在于水中,防止结垢。 (3)使结晶改良:(crystal晶体modificatim改良) (使晶格歪曲作 用)使形成的CaCO3结晶松散,不坚硬,易去除。 阻垢剂: 六偏磷酸钠 (1)聚磷酸盐 三聚磷酸钠 膦酸盐,代表为乙二胺四甲叉 (2)有机磷酸盐 膦酸盐,简称 EDTMP 二膦酸盐,代表为羟基乙叉二磷酸盐,简称和 HEDP。 (3)聚羧酸类阻垢剂: 聚丙烯酸钠及 聚甲基丙烯酸 聚丙烯酸的衍生物 聚丙烯酰胺(絮凝剂) 三种药剂多为复合使用。 4、烟气处理法:CO2、SO2 机理:抑制重碳酸盐分解。降低循环冷却水中的碳酸盐硬度。提高 允许的极限碳酸盐硬度