表征形态、尺寸:在溶液中进行 高分子溶液:分子分散体系 溶液的形成: 凝聚在一起 稀溶液中的一个 的高分子链 个孤立的高分子 溶剂的作用(靠溶剂分子与高分子链单元间的亲和力) °克服高分子之间的内聚力 溶剂的作用使高分子的 使分子链与分子链拆开 链单元呈现相斥力
表征形态、尺寸:在溶液中进行 高分子溶液:分子分散体系 溶液的形成: 凝聚在一起 的高分子链 稀溶液中的一个 个孤立的高分子 溶剂的作用 (靠溶剂分子与高分子链单元间的亲和力 ) : •克服高分子之间的内聚力 •使分子链与分子链拆开 溶剂的作用使高分子的 链单元呈现相斥力
溶解前高聚物凝聚态结构的特点之一: 高分子非晶态的基本物理图像:几十根链相互穿透 在一起的多链凝聚态 Palp 1=(MN)∥43/3)=3M/4RN Vin=4 NAPa/3M Rn∞Ml2 M 分子固体中非常独特的一种分子凝聚态
溶解前高聚物凝聚态结构的特点之一: 高分子非晶态的基本物理图像:几十根链相互穿透 在一起的多链凝聚态 1 2 Rθ ∝ M ( ) ( ) 3 3 1 4 3 3 4 ρ π = = M N R A θ θ M π R NA 3 4 3 ν ip = π ρ R Nθ A a M ν ip = ρ ρ a 1 1 2 ν ip ∝ M 分子固体中非常独特的一种分子凝聚态
密集程度 PS: Po-105g/cm 1:虚拟的单链密度 M Re(nm) palp 10 8.7 17 10 274 54 当PS的分子量为10万时,在一根链所占据的空间中 有17根链的质心落在其中
密集程度 3 1.05 a ρ = g cm 1:虚拟的单链密度 PS: ρ 105 8.7 17 106 27.4 54 M R n θ ( m ) ρ a ρ 1 当PS的分子量为10万时,在一根链所占据的空间中, 有17根链的质心落在其中
溶解前高聚物凝聚态结构的特点之二: 根链上相隔较远的链单元间相互作用力 =相邻链的链单元间相互作用力(屏蔽) 链单元间无远程相互吸引或推拒的作用 >每一根链呈高斯链无规线团形态 (仅取决于近程相互作用的大小) M ho=N Go(1, 0, cos P, sin
溶解前高聚物凝聚态结构的特点之二: ¾一根链上相隔较远的链单元间相互作用力 =相邻链的链单元间相互作用力(屏蔽) ¾每一根链呈高斯链无规线团形态 (仅取决于近程相互作用的大小 ) 链单元间无远程相互吸引或推拒的作用 ( ) 2 0 0 h N= ⋅ G l, , θ c o sϕ ϕ , s i n 2 0 h M∝ G0
良溶剂一链单元间的相互作用 链单元间的排斥作用 (排除体积效应) 不同高分子的链单 同一高分子内的链单 元间的排斥作用 元间的排斥作用 拆散高分子链 扩张高分子线团
良溶剂-链单元间的相互作用 链单元间的排斥作用 (排除体积效应) 不同高分子的链单 元间的排斥作用 同一高分子内的链单 元间的排斥作用 拆散高分子链 扩张高分子线团