中国科学技术大学：《物理化学 Physical Chemistry》课程教学课件（讲稿）第九章 可逆电池的电动势及其应用（3/3）

4)平衡常数 In K=I nFE (T=298K时) RT →K8=2.5×1015 即：K稳=2.5×1015 平衡常数可包括： ·络合离子的稳定常数； ·难溶盐的活度积K,日 ·弱酸（弱碱)的离解常数等

4）平衡常数 （T 298K时） RT nFE ln K     a 15  K  2.510  a 15 即：K 稳  2.510 平衡常数可包括： • 络合离子的稳定常数； • 难溶盐的活度积 Ksp ； • 弱酸（弱碱）的离解常数等

5)热效应： ·恒温恒压（热）化学反应： Qp=ArHm=A,Gm+T·ArSm 恒温恒压可逆电池反应： Q=TASm 恒温恒压不可逆电池反应： Q==zF(E'-E)++T△，Sm=zF△E+QR

5）热效应： • 恒温恒压（热）化学反应： QP = rHm = rGm + TrSm 恒温恒压可逆电池反应： Q r = TrSm 恒温恒压不可逆电池反应： ( ' ) Q zF E E T S zF E Q ir r m R        

二、电解质溶液平均活度系数的测定 (单液电池) ·以测定HCI溶液的Y+为例： ·设计电池： Pt,H (Pe)HCI (m)AgCI Ag(s) ·电池反应： H (Pe)+AgCI(s)>Ag (s)+HCI (m) E=E-国r)

二、电解质溶液平均活度系数的测定 （单液电池） • 以测定 HCl 溶液的  为例： • 设计电池： Pt, H2 (P) |HCl (m)|AgCl |Ag (s) • 电池反应： ½ H2 (P) + AgCl (s)  Ag (s) + HCl (m) ln( ) F RT E E H Cl       a a

E=E0_RT F n(araa） =E_RT. m6·Y±)2 -In( (m+=m_=m±=m代入上式) =E°-2×0.05916lgY±-2×0.05916lg m (其中：E=p?-p°=8rA+A）

（m m m m代入上式） ) m m ln( F RT E 2               ln( ) F RT E E H Cl       a a          m m E 2 0.05916lg 2 0.05916lg （其中：E        Cl   / AgClAg）

E=E0-2×0.059161gy-2×0.059161gm9 E°-(E+0.1183gm) m lgY±= (1) 0.1183 由(1)得实验数据： 浓度m/me 0.0036 0.0111 0.0256 电动势E/V 0.5153 0.4586 0.4182 Y± 0.9360 0.9000 0.8610 浓度m,I,对理想溶液的偏离7，Y

(1) 0.1183 ) m m E E 0.1183lg lg        （ 2 0.05916lg 2 0.05916lg m E E m           由 (1) 得实验数据： 浓度 m /m 0.0036 0.0111 0.0256 电动势 E / V 0.5153 0.4586 0.4182  0.9360 0.9000 0.8610 浓度 m↗，I↗，对理想溶液的偏离↗， ↘