热力学能和焓的变化值 dU=TdS-Pdv+rdAs +>uednB B dH=TdS+Vdp+nA,+uadng B as =y-1 TV.nB AsV,nB as As,P.ng
s B B s T V n A V n T V n s T T A S T A U , , , , , , B ( ) = − = + B B B , , , , , , ( ) ( ) ( ) T P n A P n s T P n s s T T A S T A H = − = + 热力学能和焓的变化值 = + + + = − + + B B B B B B d d d d d d d d H T S V P A dn U T S P V A dn s s
3.界面张力与温度的关系 E6vs(约特弗斯)曾提出温度与表面张力 的关系式为 r Vm3=k(T-T) Ramsay和Shields提出的y与T的经验式较常用: y3=k(T。-T-6.0)
( ) 2 3 m c 6.0 V k T T = − − Ramsay 和 Shields 提出的 与T的经验式较常用: ( ) 2 3 V k T T m c = − Eötvös(约特弗斯)曾提出温度与表面张力 的关系式为 3. 界面张力与温度的关系
4.溶液的表面张力与溶液浓度的关系 水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变。 非表面活性物质 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表 面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有较强的水合作用,趋向于 把水分子拖入水中,非表面活性物质在表面的浓 度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积,所作的功中还必须包 括克服静电引力所消耗的功,所以表面张力升高
4. 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 非表面活性物质 水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表 面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有较强的水合作用,趋向于 把水分子拖入水中,非表面活性物质在表面的浓 度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积,所作的功中还必须包 括克服静电引力所消耗的功,所以表面张力升高
4.溶液的表面张力与溶液浓度的关系 4.1表面活性物质 加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为 表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的 非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水 中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定 向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增 加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大, 表面活性也愈大
4.1 表面活性物质 加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为 表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的 非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水 中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定 向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增 加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大, 表面活性也愈大。 4. 溶液的表面张力与溶液浓度的关系
4.2 Traube规则 Traube研究发现, 甲酸 同一种溶质在低浓度时 65 表面张力的降低与浓度 目 乙酸 成正比 丙酸 不同的酸在相同的 50 丁酸 浓度时,每增加一个 CH2,其表面张力降低 戊酸 35 效应平均可增加约3.2倍 0.18 0.36 0.54 c/(mol.dm3)
4.2 Traube 规则 Traube研究发现, 同一种溶质在低浓度时 表面张力的降低与浓度 成正比 甲酸 乙酸 丙酸 丁酸 戊酸 35 50 65 0.18 0.36 0.54 3 c /(mol dm ) − 不同的酸在相同的 浓度时,每增加一个 CH2,其表面张力降低 效应平均可增加约3.2倍