图示 CaCo,t Ca2++C. C2O42-+H+ HO HCO +H H2C2O4 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响
图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O4 2- C2O4 2- + H+ HC2O4 - HC2O4 -+ H+ H2C2O4
练习 例:试比较pH=20和pH=40的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度 解:已知Kco,=4×10,Ka=59×102,K2=64×10 Kn1·K C2O4]HI+Ka. H+Ka Ko2 [C2O4] C2 Ksp=lCa[C2o4 j ICa IC2O4 Ksp K →=/k pH=20→82=0.0054,S"=6.1×10-molL pH=4.0→2=0.39,S=7.2×10°mol/L
练习 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解： 5 2 2 1 9 ( ) 4 10 5.9 10 6.4 10 2 4 − − − 已知KSP CaC O = ，Ka = ，Ka = − − = + + = = − + + − 2 2 4 2 2 4 1 [ ]' [ ] [ ] [ ] 1 1 2 2 1 2 2 2 4 2 2 4 a a a C O a a C O H K H K K K K C O C O [ ] ' [ ] [ ]' 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 2 2 4 2 4 C O S C O C O C O C O = = − = − − − − 2 2 2 4 2 2 2 4 ' 2 ' [ ][ ] [ ][ ]' 2 2 4 2 2 4 2 2 4 K S Ca C O K K Ca C O S P C O C O S P C O S P = = = = − = − − + − + − − − = = 2 2 4 2 2 4 ' SP C O C O SP K K S pH 2.0 0.0054 S' 6.1 10 mol / L 4 2 − = = ， = pH 4.0 0.39 S' 7.2 10 mol / L 5 2 − = = ， =
练习 例:0.02 mol/lBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合,问有 无BaSO4沉淀析出? 解:已知K SP(BasO4) 1.1×10 10 k,=1.0×10 [HSOA+SO4 J SOZ K 10 →δ =0.5 HI Aa210-2+10 0.02 [SO4 ]=CHSO . 0.5=5×103mOl/L 而[Ba2+] 0.02 1.0×10-2mol/L [B2[SO2]=1.0×102×50×103=50×103>1.1×10 故有BaSO沉淀析出
练习 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 2 2 10 ( ) 1.1 10 1.0 10 4 − − 已知KSP BaSO = ，Ka = [ ] [ ] 2 4 4 2 4 − − CH SO = HSO + SO 0.5 10 10 10 [ ] [ ] 2 2 2 2 2 2 4 2 4 2 4 = + = + = = − − − + − − a a H S O S O H K K C S O SO C mol L H S O S O 0.5 5 10 / 2 0.02 [ ] 2 3 4 2 4 2 4 − − = − = = 2 2 3 5 10 4 2 [ ][ ] 1.0 10 5.0 10 5.0 10 1.1 10 + − − − − − Ba SO = = 故有BaSO4 沉淀析出 Ba 1.0 10 mol / L 2 0.02 [ ] 2+ −2 而 = =
4.配位效应:存在配位剂与构晶离子形成配位体 使沉淀的溶解度增大的现象称为 讨论: )配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方 从而增大溶解度 2)当沉淀剂本身又是配位剂时,应避免加入过多 既有同离子效应,又有配位效应,应视浓度而定 3)配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关, 溶解度越大,配合物越稳定,配位效应越显著國
4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著
示例 AgCL—Ag++CL Ag + 2NH3 Ag(NH3)2 AgCL Agt CL AgCl cl AgCl AgCl CL
示例 AgCL Ag+ + CLAg+ + 2NH3 Ag(NH3 ) 2 + AgCL Ag+ + CLAgCL + CL- AgCL2 - AgCL2 - + CL- AgCL3 -