化学反应的方向、速率和限度 (5)化学反应的熵变 对于化学反应0=∑VsB △，S9(298.15K) =∑ySa(B,相态，298.15K) △S>0,有利于反应正向自发进行 近似计算时：△，S%7≈△，S品29g15K 2009-6-2 21
2009-6-2 21 化学反应的方向、速率和限度 （5）化学反应的熵变 有利于反应正向自发进 行 ，相态， 0, B 298.15K 298.15K r B r m m m S S S 对于化学反应 B 0 B B 近似计算时： rSm,T rSm,298.15K
化学反应的方向、速率和限度 例：计算298.15K下的反应： Ba(OH)2 8H,O(s)+2NH*(aq) Ba2+(aq)+2NH,g)+10H200 的标准摩尔嫡变△rS温。 由附表一查出298.15K下各反应物和产物的 标准摩尔熵： △.S2(298.15K) ∑y.S%B,相态，298.15K)=440J/mol.K 2009-6-2 22
2009-6-2 22 例：计算298.15K下的反应： Ba(OH)2·8H2O(s) + 2NH4 + (aq) → Ba2+(aq) + 2NH3 (g) + 10H2O(l) 的标准摩尔熵变 。 化学反应的方向、速率和限度 由附表一查出298.15K下各反应物和产物的 标准摩尔熵： S J mol K S m m B 298.15K 440 / . 298.15K B r ，相态，
化学反应的方向、速率和限度 (6).热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的 熵变化的总和是增加的。 热力学第二定律由称作：熵增加原理 △S总=△S系统+△S环境〉0 2009-6-2 23
2009-6-2 23 (6).热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的 熵变化的总和是增加的。 热力学第二定律由称作：熵增加原理 化学反应的方向、速率和限度 △S总 = △S系统 + △S环境> 0
化学反应的方向、速率和限度 热力学第二定律是大量经验事实 的总结，它给出了一个变化的自发性 的判据： △S总〉0，自发变化 △S总〈0，非自发变化 △S总=0，平衡状态 2009-6-2 24
2009-6-2 24 热力学第二定律是大量经验事实 的总结，它给出了一个变化的自发性 的判据： △S总 > 0，自发变化 △S总 < 0，非自发变化 △S总 = 0，平衡状态 化学反应的方向、速率和限度
化学反应的方向、速率和限度 有些熵增加的反应如碳酸钙的分解反 应其标准熵变大于零，但常温下却不能 自发进行，只有在高温下才能自发进 行。 CacO>Cao+CO2 △rH9=178.33kJ.mol △rS9=160Jmol1.K-1 说明：焓变、熵变并不是唯一决定反应 自发性的主要因素，温度也能影响反应 的自发性。 2009-6-2 25
2009-6-2 25 有些熵增加的反应如碳酸钙的分解反 应其标准熵变大于零，但常温下却不能 自发进行，只有在高温下才能自发进 行。 1 1 3 2 160 178.33 rS J mol K rH kJ mol CaCO CaO CO m m 化学反应的方向、速率和限度 说明：焓变、熵变并不是唯一决定反应 自发性的主要因素，温度也能影响反应 的自发性