内蒙古科技大学：《基础化学》课程教学课件（无机化学讲稿）第二章 化学反应的方向、速率和限度

化学反应的方向、速率和限度 ■建筑物的倒塌：自发过程 ·其结果是混乱度增加。 。倒塌的建筑物 。不会自动复原。 16 2009-6-2

2009-6-2 16 化学反应的方向、速率和限度 建筑物的倒塌：自发过程 其结果是混乱度增加。 倒塌的建筑物 不会自动复原

化学反应的方向、速率和限度 结论：自发过程一般都朝着混乱程度 (简称混乱度)增大的方向进行。 (1)熵S 表示系统中微观粒子运动混乱程度的热 力学函数，即描述物质混乱度大小的物理量。 特点：状态函数。状态一定，其值一定。 体系（物质）混乱度越大，熵值越大。 2009-6-2 17

2009-6-2 17 化学反应的方向、速率和限度 结论：自发过程一般都朝着混乱程度 （简称混乱度）增大的方向进行。 （1）熵S 表示系统中微观粒子运动混乱程度的热 力学函数, 即描述物质混乱度大小的物理量。 特点: 状态函数。状态一定，其值一定。 体系(物质)混乱度越大,熵值越大

化学反应的方向、速率和限度 (2)热力学第三定律 物质完整有序晶体在0K时的熵值为 零 S（完整晶体，0K)=0 (3)标准嫡 某物质从OK到温度T时的熵变化称为 该物质的规定熵（也叫绝对熵）。 △S=S-S0=S 2009-6-2 18

2009-6-2 18 （2）热力学第三定律 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为 零。 S0（完整晶体，0K）= 0 （3）标准熵 某物质从OK到温度T时的熵变化称为 该物质的规定熵(也叫绝对熵)。 △S = ST － S 0 = ST 化学反应的方向、速率和限度

化学反应的方向、速率和限度 (4) 标淮摩尔熵S: 单位物质的量的纯物质在标准态下的熵 值 Jmol1·K-1 单位： 298.15K时Sm可查手册，显然， S(单质，相态，298.15K)>0 2009-6-2 19

2009-6-2 19 化学反应的方向、速率和限度 单质，相态，298.15K0  Sm （4）标准摩尔熵Sm : 单位物质的量的纯物质在标准态下的熵 值。 单位： 298.15K时 Sm 可查手册，显然， 1 1 J mol K      

化学反应的方向、速率和限度 标准熵规律： •同一物质，不同聚集态 Sm(s)<Sm (1)<Sm (g) 结构相似，Sm随相对分子质量增大而增 S(HF)<S(HC)<S(HBr)<S(HI) 相对分子质量相近，分子结构复杂的，其Sm大。 Sm (CH3OCH.g)<Sm(CH;CH2OH,g) 气态物质的熵值随压力增大而减小。 温度T↑St 2009-6-2 20

2009-6-2 20 化学反应的方向、速率和限度 标准熵规律： •结构相似，Sm随相对分子质量增大而增 大。 •同一物质,不同聚集态 SmsSmlSmg SmHFSmHClSmHBrSmHI •相对分子质量相近,分子结构复杂的,其 Sm 大。 SmCH3OCH3 ,gSmCH3CH2OH ,g •气态物质的熵值随压力增大而减小。 温度T↑S↑