应注意：1”反应的第一步要绝对无水，因此两步一定要分开 2°制格氏试剂的底物应没有易与格氏试剂反应的基团。 2)醛、酮的还原 醛、酮分子中的羰基用还原剂(NaBH4,LiAH4)还原或催化加氢可还原为醇。 例如： 85% H,0 87% 不饱和醛、酮还原时，若要保存双健，则应选用特定还原剂。见P 3.由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 CH2-CHCHCI H2O NaCO,CH.-CHCH.OH HCI CHGI Nuo阳+BOCH.OH 00 Br 10.3醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能闭所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键米看 反应的部位有COH、OH、和C一H. R- 48 片酸性，生成酯 氧化反应形成C+，发生取代及消除反应
分子中的C一0键和0一H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应部位。又由于受C 一O键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1.与活泼金属的反应 CH,CH2OH Na →CH,CH,ONa+1/2H2 粘糊固体（溶于过量乙醇中》 N与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氧气自燃，故常利 用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和燥炸。 CH:CH,O°的碱性比OH强，所以醇钠极易水解。 CH;CH2ONa H20 CH;CH2OH NaOH 较强成 较强酸 较弱酸较弱碱 醇的反应活性：CH,OH)伯醇（乙醇）>仲醇)叔醇 pKa15.09 15.93 >19 醇钠(RON)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 CH3 CH3 6 CHs-CH-OH 2Al- →2CH,-CHO)AN+3H 还原剂 有机合成中常用的试剂 2.与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） R-OH HX →R-X+H20 1)反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： H>HBr〉HCI 创知a.Ct.CH,CHoH+H6△CHCHCH.CH+O HB CH,CH.CH.CH.Br+H.O +HCI ZnCh CH,CH.CH.CH,CI+HO
醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇〉伯醇>CH,OH 例如，醇与卢卡斯(Lucas)试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： CHs H(浓H+无水2aCcH一8cl+H0 CH3 CH 室温 CHa 1min钟混浊，放置分层 CH,CH,GCH卢断达剂CHCH,CHC+HO OH 室温 10mn钟混浊，放置分层 CH,C,CH,CH,OH卢卡斯试剂CH,CH,CH,CH,C+,0 室温 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层） Ls试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3一6个碳原子的醇。 原因：1一2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。 大于6个碳的醇（卡醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象 2)醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为S2历程，叔醇、烯丙醇为S、1历程 仲醇多为Sx1历程。 3)B位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。见P5 例如 CHa CH3 CH CH2CHg 重样产物（主要产物 原因：反应是以S、1历程进行的，见P26 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因(gmer-Meerwein)重排，是碳正离子的重排 3.与卤化磷和二氯亚砜反应 3ROH PX3(P+X2) →3RX+POHg X=Br、I(制备澳代或碘代烃) ROH+PC,→R-CI+POC,+HC↑】 制氯代短 ROH+SOC→R-CI+SOf+HCI↑ 此反应产物纯净
4.与酸反应（成酯反应） 1)与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 CHCH,OH +HOSO,OH CH;CH2OSO2OH H2O 硫酸氢乙酯（酸性酯）》 CH,CH,OSO,OH减压蒸馏 (CH:CH,O)SO,HSO 硫酸二乙酯《中性酯) CH OSO,OCH CHCH2OSO2OCH2CH: 有机合成中的烷基化剂，有剧毒 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如C1H,OSO:ONa(十二烷基磺酸钠) CH2-OH CH2-ONO2 CH-OH 3HNO;- CH-ONO2 +3H20 三硝酸甘油酯 可作炸药 CH2-OH CHzONO2 3C4H,OH P=0(COP=0+3H,0 ho 磷酸三丁陷（作茶取剂，增塑剂） )与有机酸反应 R.OH+CHC0OHCH,C0OR+H,0(见第十三章 5.脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 CH2=CH2 H2O HzS04.140℃ CH2-CH2- HOH0rAl,03.240-260℃ CHCH2OCH2CH;H2O 醇的脱水反应活性：3°R-OH>2°R-OH)1°R-OH