表面功 (surface work) 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如 果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就 必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加A 所需要对体系作的功，称为表面功。用公式表示为： δW=ydA =δW/dA 式中Y为比例系数，它在数值上等于当T,P及组 成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体 系做的可逆非膨胀功。单位：Jm2 上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-62
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 表面功（surface work） ' W A d 式中 为比例系数，它在数值上等于当T，P及组 成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体 系做的可逆非膨胀功。单位：Jm-2 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如 果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就 必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA 所需要对体系作的功，称为表面功。用公式表示为： =W’/dA
表面Gibbs函数(Surface Gibbs Function) 考虑了 J=Tds-Pdr+dA+∑ LBdn B 表面功，热 力学基本公 dH =TdS+VdP+ydA+∑AsmB 式中应相应 dF 增加YdA一 =-SdT-pdv +rdA+>Hedn B B 项，即 dG =-SdT+VdP+dA+∑ uBdn B B 由此可得： .P,ng 上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 表面Gibbs函数(Surface Gibbs Function) B B B B B B B B B B B B d d d d d d d d d d d d d d d d G S T V P A dn F S T P V A dn H T S V P A dn U T S P V A dn , , B ( )S V n A U , , B ( )S P n A H B , , ( )T V n A F , , B ( )T P n A G 由此可得： 考虑了 表面功，热 力学基本公 式中应相应 增加 dA一 项，即：
表面Gibbsl函数(Surface Gibbs Function) 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积 时，相应热力学函数的增值。称为界面热力学函数 界面Gibbs函数定义： T,nB G=∑d4=∑4 恒温、恒压、组成不变时，增加单位表面积，Gibbs 函数的增加值称为表面Gibbs函数%，单位为Jm2。 《e筑e 多界面系统 AG=∑y,d4=∑y,A 上一内容 》下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-62
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 界面Gibbs函数定义： 恒温、恒压 、组成不变时，增加单位表面积，Gibbs 函数的增加值称为表面Gibbs函数，单位为J·m-2 。 B , , ( ) p T n G A 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积 时，相应热力学函数的增值。称为界面热力学函数 表面Gibbs函数(Surface Gibbs Function) i i i i i i A G dA A 0 i A i G i Ai iAi 0 多界面系统 d
界面张力与温度的关系 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度T。 时，界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： 因为dG=-SdT+VdP+M+∑4die 运用全微分的性质，可得： )A.P.ng 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加 的。所以Y随T的增加而下降。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 界面张力与温度的关系 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc 时，界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： B 因为 dG SdT VdP dA BdnB 运用全微分的性质，可得： , , B , , B ( ) ( ) T P n A P n A T S 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加 的。所以 随T的增加而下降
界面张力与温度的关系 临界温度以上时，液相和气相性质一致，界面消 失，界面张力为0。 y与T的经验式较常用： =%(1-T/T。)n 上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-62
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