x+y+2(x x K1=1.32×10 0.100-x 0.100-x 又∵K1很小,则0.100-x≈0.100 x 132×10-7x=1.15×10-4 0.100 即:c(H)=115×10mol·LpH=-lg115×104=394 X=×IO12=、丁×IO12 父一小 (x++5)·小K5
(H ) 1.15 10 mol L pH lg1.15 10 3.94 1.32 10 1.15 10 0.100 0.100 0.100 1.32 10 0.100 0.100 ( )( ) 4 1 4 7 4 2 1 7 1 2 = = − = = = − = = − = − + + − + − − − − − − c x x K x K x x x x y z x y 即： 又 很小， 则 1 5 1 5 2 7.1 10 7.1 10 ( ) − − = = = − + + y x x y K x y x y z y
c(S2)=K2=71×10mol.L K 1.0×10 14 z=C(OH =w =8.70×10mol.L (H)1.15×10 HS 2H+ S2 k=K1·k2 C(H) C(S) =K,·K,=937×1022 H2S饱和溶液中c(H2S)=0.10 mol L-I c(S2)= 0.10K,·K C(H)
2 2 1 2 2 2 2 9.37 10 (H S) (H ) (S ) − + − = = K K c c c H2S 2H+ + S2- H2S饱和溶液中 c(H2S) = 0.10 mol·L-1 (H ) 0.10 (S ) 2 2 1 2 + − = c K K c K K1 K2 = 1 1 1 4 1 4 w 1 5 1 2 2 8.70 10 mol L 1.15 10 1.0 10 (H ) (O H ) (S ) 7.1 10 mol L − − − − + − − − − = = = = = = c K z c c K
结论: (1)多元弱酸的离解是分步进行的,一般 K1>>K2>>K3…溶液中的H主要来自于弱 酸的第一步离解,计算c(H)或pH时可只考虑第 步离解。 (2)对于二元弱酸,当K1>>K2时, c(酸根离子)≈K2,而与弱酸的初始浓度无关 如对于H2S,c(S2-)≈K2,但c(H)2c(S2-) (3)对于二元弱酸,若α(弱酸)一定时,c(酸根 离子)与c2(H)成反比 如对于饱和H2S,c(S2)= 0.10K1·K
结论： ⑴ 多元弱酸的离解是分步进行的，一般 溶液中的 H+主要来自于弱 酸的第一步离解，计算c(H+ )或 pH 时可只考虑第 一步离解。 ⑵ 对于二元弱酸 ，当 时， c(酸根离子) ≈ ，而与弱酸的初始浓度无关。 如对于H2S，c(S2－) ≈ ，但 c(H+ ) ≠2 c(S2－)。 ⑶ 对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根 离子)与 c 2 (H+ )成反比。 1 2 3 K K K 如对于 饱和 H2S， K1 K2 K2 K2 (H ) 0.10 (S ) 2 2 1 2 + − = c K K c
323盐的水解 1强酸弱碱盐 NH4C1—>NH4+Cr Ho oh +h (1)K NH +OH NH3.H,O(2) k NHA H2O NH3. H2O+H 3)K K,NHA (NH3H2O)·c(H)c(OH)K C(NHA) C(Oh) Kb(NH3) (1)+(2)=(3)则 K K
3.2.3 盐的水解 1 强酸弱碱盐 (O H ) (NH ) (O H ) (N H ) (N H H O) (H ) (NH ) b 3 w 4 3 2 a 4 K K c c c c c K = = − − + + + (1) (2) (3) b w a K K + = 则 K = N H H O N H H O H (3) N H O H N H H O (2) 1 H O O H H (1) N H C l N H C l 4 2 3 2 a b 4 3 2 2 w 4 4 K K K + + + − − + + − + + + + ⎯→ +
水解平衡时盐水解部分的浓度 水解度 100 盐的初始浓度 100
100% 100% 0 0 eq − = = c c c 盐的初始浓度 水解平衡时盐水解部分的浓度 水解度