大学基础化学Ⅱ 第二节电解质溶液的活度和 活度因子 与非电解质相比,电解质溶液具有两个 特点: (1)电解质溶液中任何一种离子不可 单独存在; (2)由于离子间的静电作用,具有高 的多的不理想性。 2021/2/22 Chap. 7 Electrochemistry 18
大学基础化学Ⅱ 2021/2/22 Chap.7 Electrochemistry 18 第二节 电解质溶液的活度和 活度因子 与非电解质相比，电解质溶液具有两个 特点： （1）电解质溶液中任何一种离子不可 单独存在； （2）由于离子间的静电作用，具有高 的多的不理想性
大学基础化学Ⅱ 1.电解质溶液的活度ap和活度系数rB μB=B0+ TINa B >定义:能使上式成立的有效浓度即电解 质的活度 电解质的活度 aB=rB(bg/b)rg:活度系数 标准态化学势:μB0 Tp,b1=1 mol kg时仍遵从亨利定律 的假想态) 2021/2/22 Chap. 7 Electrochemistry 19
大学基础化学Ⅱ 2021/2/22 Chap.7 Electrochemistry 19 1. 电解质溶液的活度aB和活度系数rB μB=μB θ + RTlnaB ➢ 定义：能使上式成立的有效浓度即电解 质的活度。 ➢ 电解质的活度： aB = rB·(bB/bθ ) rB：活度系数 ➢ 标准态化学势：μB θ （T,pθ , bB=1mol·kg-1时仍遵从亨利定律 的假想态）
大学基础化学Ⅱ 2.离子平均活度和平均活度系数 电解质→全部电离→非缔合式电解质 以1—1型电解质为例说明 (1-1,指离子的化合价均为1) CA=C+++A 卩8+ TINa+ 卩=u0+RTna μB=+pg=p+p0 2021/2/22 Chap. 7 Electrochemistry
大学基础化学Ⅱ 2021/2/22 Chap.7 Electrochemistry 20 2. 离子平均活度和平均活度系数 电解质→全部电离→非缔合式电解质 以1―1型电解质为例说明 （1―1，指离子的化合价均为1） CA = C+ + A- μ+=μ+ θ + RTlna+ μ-=μ- θ + RTlna- μB=μ++μ- μB =μ+ θ+μ- θ
大学基础化学Ⅱ ag=a+a.(1-1型非缔合电解质) a=r+(b/b0)a=r:(b/b0) 单独的离子活度和活度系数无法测定, 引入: 离子平均活度:a+=(a+a)12 (1-1型非缔合电解质) >离子平均活度系数:r:=(r+r)12 平均质量摩尔浓度:b+=(b+b)2 2021/2/22 Chap. 7 Electrochemistry
大学基础化学Ⅱ 2021/2/22 Chap.7 Electrochemistry 21 ∴ aB=a+·a- （1-1型非缔合电解质） a+= r+·(b+ /bθ ) a-= r-·(b- /bθ ) 单独的离子活度和活度系数无法测定， 引入： ➢离子平均活度： a±=(a+·a- ) 1/2 （1-1型非缔合电解质） ➢离子平均活度系数：r±=(r+·r- ) 1/2 ➢平均质量摩尔浓度：b±=(b+·b- ) 1/2
大学基础化学Ⅱ a:2=aBa±=r±(b±/b9) 对于任一电解质 M, X t v M++vXZ 定义: a±=(axa")ly=V+v r)1 b±=(b+·bw) ∴a±=r±(b±/b)a-(a)y 2021/2/22 Chap. 7 Electrochemistry
大学基础化学Ⅱ 2021/2/22 Chap.7 Electrochemistry 22 ➢ a± 2 = aB a±=r±·(b±/bθ ) 对于任一电解质： 定义： ➢ a±=(a+ ν+·a- ν- ) 1/ν ν=ν++ν- ➢ r±=(r+ ν+·r- ν- ) 1/ν b±=(b+ ν+·b- ν- ) 1/ν ➢ ∴ a±=r±·(b±/bθ ) a=( a±) ν M + X − − − + + + Z Z M X