1.大气中重要吸光物质的光离解 13NO2的光离解 NO2的键能为305kJ/mo,是城市大气中的重要吸光物 质,在290-410nm有吸收。 1<420nm NO+hv >NO+0 O+O2+M→>O3+M 据称这是大气中唯一已知O3的人为来源
O O M O M N O O 420 N O 2 3 2 + + → + ⎯⎯⎯⎯ ⎯→ + + nm hv 1.3 NO2的光离解 据称这是大气中唯一已知O3的人为来源。 NO2的键能为300.5 kJ/mol，是城市大气中的重要吸光物 质，在290-410 nm有吸收。 1. 大气中重要吸光物质的光离解
1.大气中重要吸光物质的光离解 1.4硝酸和亚硝酸的光解离 120-335n 初级过程 hNO +hy HO+NO2° HO+CO→CO2+H H+O,+M→HO2+M。° 次级过程 2HO2→H2O2+O2 200-400n hNO +h >Ho+No 初级过程 200-400mm hNO +hy >H+NO2 HO+NO→HNO2 次级过程 °·HO+HNO2→>H2O+NO2 HO+NO2→>HNO3
1.4 硝酸和亚硝酸的光解离 2 2 2 H NO 200 400nm HNO hv HO NO 200 400nm HNO hv ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + − + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + − + 2 3 2 2 2 2 HO NO HNO HO HNO H O NO HO NO HNO + → + → + + → 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2HO H O O H O M HO M HO CO CO H HO N O 120 335nm HNO hv → + + + → + + → + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + − + 1. 大气中重要吸光物质的光离解 初级过程 初级过程 次级过程 次级过程
1.大气中重要吸光物质的光离解 1.5SO2的光吸收 SO2的键能为5451kJ/mol 240-400nm SO2+hv->S02 16甲醛光吸收 240-360nm HCHO+hv h+hco 初级过程11Cm0+hm→H2+CO HCHO的键能为 H+HCO→>H2+CO 3565k/mol 次级过程2H+M→H2+M 2HCO→2CO+H2
1.5 SO2的光吸收 * SO2 240 400nm SO2 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ − + h v 1.6 甲醛光吸收 HCHO h H2 CO H HCO 240 360nm HCHO + ⎯→ + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + − + v h v 次级过程 2HCO 2CO H2 2H M H2 M H HCO H2 CO → + + → + + → + 初级过程 1. 大气中重要吸光物质的光离解 SO2的键能为545.1 kJ/mol。 H-CHO的键能为 356.5 kJ/mol
1.大气中重要吸光物质的光离解 在对流层中,由于有氧的存在: H+O2→>HO2 HCO+02→HO+CO CH, CHO+hyH+Ch co H+O2→HO 醛类光解是大气中HO2的重要来源之 Troposphere, Stratosphere
2 2 3 3 2 2 2 2 H O HO CH CHO hv H CH CO HCO O HO CO H O HO + → + → + + → + + → 在对流层中，由于有氧的存在： 醛类光解是大气中HO2的重要来源之一。 Troposphere, Stratosphere 1. 大气中重要吸光物质的光离解
1.大气中重要吸光物质的光离解 17卤代烃的光离解 halogenated hydrocarbons chlorinated 以卤代甲烷为例: brominated fluorinated 5flubErineit CH3x+h→>CH3+x iodized. saiedaiz 规律: iodinated. 5aiedaiz 最弱的CX键先断裂; 高能量的光照射,可能发生两个键断裂; 三个键同时断裂不常见;
1.7 卤代烃的光离解 CH3 X + hv→CH3 + X 最弱的C-X键先断裂； 高能量的光照射，可能发生两个键断裂； 三个键同时断裂不常见； halogenated hydrocarbons chlorinated brominated fluorinated 5flu(:)Erineit iodized, 5aiEdaiz iodizated, 5aiEdaiz 以卤代甲烷为例： 1. 大气中重要吸光物质的光离解 规律: