averty of elene and Taeimooy of §3、苯的化学性质 结构特点—环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 作为电子来源 的加成反应 亲电取代 、苯的亲电取代: E *=O-l +H+ 亲核试剂 ∏-络合物-络合物 元取代苯 中间体正离子 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem §3、苯的化学性质 结构特点——环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 的加成反应 作为电子来源 亲电取代 一、苯的亲电取代： + E + E + E + H E + H + 亲核试剂 Π-络合物 σ-络合物 一元取代苯 中间体正离子
nwveraity of elane and T8chooy of 1苯的卤代 Fex3 + X FeX 反应历程:1).x-x+Fex3x++rex4 2).X 3) fast h+ FeX t fex3+ hX Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1.苯的卤代 + X2 FeX3 X + FeX - 4 1). X X + FeX3 X + + FeX - 4 2). X + + slow X + H X 3). + H + FeX - 4 fast X + FeX3 + HX 反应历程:
averty of elene and Taeimooy of 讨论: 主要是C代和Br代;因为F代太激烈,间接制备;代 的H有强的还原性,逆反应为主,必须加氧化剂。 +I2+AgCO4一 Agl\+ HcIO4 CH cI CH3 Fecl3 +cl CH3 Cl hu CHCI 控制苯过量,不要太激烈, 避免二卤代 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 讨论： 主要是Cl代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；I代 的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 控制苯过量，不要太激烈， 避免二卤代 + I2 +AgClO4 I + AgI + HClO4 CH3 FeCl 3 Cl 2 Cl h CH3 Cl +Cl CH3 CH2 Cl CCl 3
averty of elene and Taeimooy of 2硝化 NO 浓H2SO4 HNO3 浓H2SO4 +发烟HNO3 NO3 CH 浓H2SO4O2 no2 HNO3 TNT NO 进攻质点: HONO2+2H2SO4=H3O+2HSO4+NO2硝餘离子 NO2+BF4,NO2+CLO4,CH3 COONO2+等也可以作为硝化剂 偶氮染料 应用:-NO2→NH SOH 磺胺药 HoN Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 2.硝化 + HNO3 浓H2 SO4 NO2 +发烟 HNO3 浓H2 SO4 NO2 NO3 + HNO3 浓H2 SO4 NO2 CH3 CH3 O2N NO2 TNT 进攻质点： HONO2 +2H2 SO4 H3O + + 2HSO4 - + + NO2 硝鎓离子 NO2 + BF4 - , NO2 + CLO4 - , CH3 COO - NO2 + 等也可以作为硝化剂 应用：-NO2 NH2 磺胺药 偶氮染料 H2 N SO3H
averty of elene and Taeimooy of 3磺化 SORT 浓H2SO470~80 +HO 或10%发烟H2SO4 25C SOrT SO3H SOrT 200~245C 280~290′C H2s04 se SO3H HO3S SOH SO,CI +2C03H 进攻质点SO3:2H2SO4=H3O+HSO+SO Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 3.磺化 进攻质点SO3 ： 2H2 SO4 H3 O + + HSO4 - + SO3 浓H2 SO4 70~80C 或10%发烟H2 SO4 25C SO3H + H2O SO3H + H2 SO4 SO3 200~245C SO3H SO3H 280~290C SO3H HO3 S SO3H + 2ClSO3H SO2Cl