(3) 压力变宽 当原子吸收区气体压力变大时,相互碰撞引起的 变宽是不可忽略的。原子之间的相互碰撞导致激发态 原子平均寿命缩短,引起谱线变宽。根据与其碰撞的 原子不同,又可分为Lorentz变宽及Holtsmark变宽 两种。Lorentz(劳伦茨)变宽是指被测元素原子和 其它种粒子碰撞引起的变宽,它随原子区内气体压力 增大和温度升高而增大。Holtsmark(赫鲁兹马克) 变宽是指和同种原子碰撞而引起的变宽,也称为共振 变宽。只有在被测元素浓度高时才起作用,在原子吸 收法中可忽略不计。Lorentz变宽与Doppler?变宽有 相同的数量级,也可达10-3nm
(3) 压力变宽 当原子吸收区气体压力变大时,相互碰撞引起的 变宽是不可忽略的。原子之间的相互碰撞导致激发态 原子平均寿命缩短,引起谱线变宽。根据与其碰撞的 原子不同,又可分为Lorentz变宽及Holtsmark变宽 两种。Lorentz(劳伦茨)变宽是指被测元素原子和 其它种粒子碰撞引起的变宽,它随原子区内气体压力 增大和温度升高而增大。Holtsmark(赫鲁兹马克) 变宽是指和同种原子碰撞而引起的变宽,也称为共振 变宽。只有在被测元素浓度高时才起作用,在原子吸 收法中可忽略不计。Lorentz变宽与Doppler变宽有 相同的数量级,也可达10-3nm
(4) 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光 源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸 收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流愈大,自 吸变宽愈严重。 此外,由于外界电场或带电粒子、离子形成的电 场及磁场的作用,使谱线变宽称为场致变宽。这种变 宽影响不大
(4) 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光 源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸 收产生自吸现象,从而使谱线变宽。灯电流愈大,自 吸变宽愈严重。 此外,由于外界电场或带电粒子、离子形成的电 场及磁场的作用,使谱线变宽称为场致变宽。这种变 宽影响不大
3原子吸收光谱的测量 (1)积分吸收 在吸收线轮廓内,吸收系数的积分称为积分吸收系数, 简称为积分吸收,它表示吸收的全部能量。从理论上可以 得出,积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。 数学表达式为 ∫K,=2N (4.38) mc 式中,e为电子电荷;m为电子质量;c为光速;NO为 单位体积内基态原子数;为振子强度,即能被入射辐射激 发的每个原子的平均电子数,它正比于原子对特定波长辐 射的吸收几率。式(4.38)是原子吸收光谱法的重要理论 依据
3 原子吸收光谱的测量 (1) 积分吸收 在吸收线轮廓内,吸收系数的积分称为积分吸收系数, 简称为积分吸收,它表示吸收的全部能量。从理论上可以 得出,积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。 数学表达式为 (4.38) 式中,e为电子电荷;m为电子质量;c为光速;N0为 单位体积内基态原子数;f为振子强度,即能被入射辐射激 发的每个原子的平均电子数,它正比于原子对特定波长辐 射的吸收几率。式(4.38)是原子吸收光谱法的重要理论 依据 N f mc e K dv v 0 2 =
(2) 峰值吸收 1955年Walsh A提出,在温度不太高的稳定火焰条 件下,峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度 也成正比。吸收线中心波长处的吸收系数K为峰值 吸收系数,简称峰值吸收。前面指出,在通常原子 吸收测定条件下,原子吸收线轮廓取决于Doppler 宽度,吸收系数为 (4.39)
(2) 峰值吸收 1955年Walsh A提出,在温度不太高的稳定火焰条 件下,峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度 也成正比。吸收线中心波长处的吸收系数K0为峰值 吸收系数,简称峰值吸收。前面指出,在通常原子 吸收测定条件下,原子吸收线轮廓取决于Doppler 宽度,吸收系数为 − = − 2 0 0 2( ) ln 2 exp D v v v v K K (4.39)
积分式(4.39),得 ,=2h2 KAvD (4.40) 将式(4.38)代入,得 2 In 2 K0= Nof (4.41) △VD π mc 峰值吸收系数与原子浓度成正比,只要能测出 K就可得到N
积分式(4.39),得 将式(4.38)代入,得 峰值吸收系数与原子浓度成正比,只要能测出 K0就可得到N0。 Kv dv = K v D 0 0 2 ln 2 1 (4.40) N f mc e v K D 0 2 0 2 ln 2 = (4.41)