2)还原反应: CH。1)Fe,H2s04H CH3 HOCH2-C-NO2 2)NaOH O>HOCHz-C-NHz CH3 CH3 3.制备 SN2反应 RX+NaNOz DMF-RNO2+R-ONO 卤代烷=溴代,碘代 亚硝酸盐=Li,Na,K盐
3. 制备 2) 还原反应: HOCH2 C CH3 CH3 NO2 1) Fe, H2 SO4, H2O 2) NaOH HOCH2 C CH3 CH3 NH2 SN2反应 RX + NaNO2 DMF RNO2 + R ONO 卤代烷 = 溴代,碘代 亚硝酸盐 = Li, Na, K 盐
第二节.重氮化合物 (Diazo Compounds) 通式:R2C=N2 R2C=N=N CH2=N2 Hc=N=N→HC55→Hg-内=N 一.重氮化合物的制备 NO 1.由R-N-cH3型化合物遇碱反应(R=烃基,酰基,磺酰基) NO 2.酮腙的氧化汞去氢 (CeHa)zC-NNHz-HgO(CgHg)zC-Nz 重氮二苯甲烷
第二节. 重氮化合物 (Diazo Compounds) 通式:R2C=N2 CH2=N2 一. 重氮化合物的制备 1. 由 R N CH3 NO 型化合物遇碱反应 (R = 烃基,酰基,磺酰基) CH3 SO2 NCH3 NO KOH CH2 N2 + CH3 SO3 2. 酮腙的氧化汞去氢 (C6 H5) 2 C=NNH2 HgO (C6 H5) 2 C=N2 重氮二苯甲烷 R2 C N N + N N + H2 C N N + H2 C N N + H2 C
3.由氨基乙酸酯制备 H2NCH2CO2Et NaNO2,HCIN2=CHCOzEt 0℃ 二.重氮化合物的性质和反应 H2C-N≡N<H2C=N=N 1.与酸反应 将酸转为甲基酯的好方法 R-0R-0 RCOOCH3+N2 CH3 +N2 COOH COOCH3
3. 由氨基乙酸酯制备 NaNO2, HCl H2 NCH2 CO2 Et 0°C N2 =CHCO2 Et 二. 重氮化合物的性质和反应 H2 C N N + H2 C N N 1. 与酸反应 CH3 COOH + CH2N2 (C2H5)2O CH3 COOCH3 + N2 将酸转为甲基酯的好方法 R C O O H H2 C N N + R C O O + H3 C N N RCOOCH3 + N2 +
其它的酸亦可发生此种反应 H-X->N2 CH3X 卤代甲烷 H-O3SR RSO3CH3 磺酸甲酯 CH2N2+ H-OAr ArOCH3 酚的甲酯 H-OC=C- CH3OC=C-烯醇的甲醚 一般的醇酸性太弱,需要在有催化剂存在的情况下条件下,才 能用CH2N2甲基化 ROH AIOR)RO-H CH2N2RO-CHa-ROCH+AI(OR -N2 Al(OR)3 Al(OR1)3 CH2N2是一种良好的甲基化试剂
其它的酸亦可发生此种反应 CH2 N2 + H-X CH3 X H-O3 SR H-OAr H-OC=CN2 + RSO3 CH3 ArOCH3 CH3OC=C- 卤代甲烷 磺酸甲酯 酚的甲酯 烯醇的甲醚 一般的醇酸性太弱,需要在有催化剂存在的情况下条件下,才 能用CH2N2 甲基化 Al(OR1) 3 + CH2N2 ROH RO H Al(OR1) 3 N2 + RO CH3 Al(OR1) 3 ROCH3 + Al(OR1)3 CH2N2 是一种良好的甲基化试剂