dG=-SdT+Pdp+∑dng dU=TdS-pd+∑4ndnB dH=TdS+dΦ+∑hdne dA=-Sdr-pdW+∑Hdns 多组分多相系统的热力学公式见123贡
B B B B B B B B B B B B dA SdT pdV dn dH TdS Vdp dn dU TdS pdV dn dG SdT Vdp dn 多组分多相系统的热力学公式见123页
化学势判据及应用举例 在恒温恒压下若任一物质B在两相中具有相 同的分子形式,但化学势不等,则相变化自发 进行的方向必然是从化学势高的一相转变到化 学势低的一相,即朝化学势减少的方向进仗
化学势判据及应用举例 在恒温恒压下若任一物质B在两相中具有相 同的分子形式,但化学势不等,则相变化自发 进行的方向必然是从化学势高的一相转变到化 学势低的一相,即朝化学势减少的方向进行
2请比较下列各情况化学势的大小,并筒单说明理由? (1)未饱和糖水溶液中糖的化学势与固体糖, (2)重结晶过程中析出固体NaCI与母液中NaCL (3)过饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势. (4)过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势. (5)纯物质过冷液体的化学势与其固体的化学势. (6)自由水分子与多孔硅表面吸附的水分子
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答(1)未饱和糖水溶液中糖的化学势小于固体糖的化学势,因为未饱和,固体糖有 向水溶液中溶解的趋势,即固体糖的化学势大于未饱和糖水溶液中糖的化学势, (2)重结晶制作过程中,析出固体NaCI的化学势等于母液中NaCl的化学势.因为析 出固体NaCl与母液中NaCl的到达平衡状态. (3)过饱和溶液中溶剂的化学势小于纯溶剂的化学势,不论溶液是否饱和,溶剂的化 学势都小于纯溶剂的化学势,若用一半透膜置于过饱和溶液与纯溶剂之间,纯溶剂会自动 向过饱和溶液渗透. (4)过饱和溶液中溶质化学势大于纯溶质的化学势,因为过饱和溶液是亚稳态,一经 搅拌溶质就会自动析出纯溶质沉积. (5)纯物质过冷液体的化学势大于其固体的化学势,因为过冷液体变成固体的相变过 程是自发过程, (6)自由水分子的化学势大于与多孔硅表面吸附的水分子的化学势,因为在吸附进行 过程中,自由水分子吸附到多孔硅表面时自发过程
气体组分的化学势 气体的标准态是在标准压力100kPa下具有 理想气体性质的纯气体。对温度没有规定。该 状态下的化学势称为标准化学势。 纯理想气体的化学势 4g) B(pg,p)n0B(Pg,p) du=dGn=-S,dT+V dp →dh=dG=pidp= RT dp-RTdinP. a=Rrnp u(pg)=u(g)+RTIn(p/p")
气体的标准态是在标准压力100kPa下具有 理想气体性质的纯气体。对温度没有规定。该 状态下的化学势称为标准化学势。 纯理想气体的化学势 B g pg g RT p p d RT d p dp RTd p p RT d dG V dp d dG S dT V dp B pg p B pg p p p pg g m m m dT m m ln ln ln , , * * * * * 0 *