⑧泰山医学院 中药制剂分析 得上下振摇，手指不得堵塞试管口。若需分层反应，则不得振摇试管，如皂苷的三氯甲烷-浓硫 酸反应。 4.如果反应需要加热，试管内容物不得超过容积的2/3，用试管夹夹持试管，倾斜45： 水浴中加热时，试管口不得闭塞，并不得朝向人：不得用明火加热有机溶液。 5.如果反应需无水条件，必须保持容器干燥，如醋酐一浓硫酸反应。 6.应保证试剂的纯度和仪器的洁净，以免干扰化学反应。必要时可同时进行空白试验，以 资对照。 【作业与思考题】 1.作业记录理化反应结果，并将其与药品标准相比较，判断供试品是否符合规定。 2.思考题上述各鉴别反应分别鉴别中药制剂中何种药材及成分？ 实验六中药制剂的升华与荧光鉴别 【目的要求】 1.掌握中药制剂微量升华与荧光鉴别的基本操作。 2.熟悉牛黄解毒片、大黄流浸膏等中药制剂的理化鉴别方法 【仪器、材料与试剂】 1.仪器坩埚：烧瓶：恒温水浴：微量升华装置：紫外分析仪等。 2.材料牛黄解毒片；万应锭：小儿惊风散：小儿化毒散：大黄流浸膏：安胃片：板蓝根 颗粒 3.试剂1%香草醛-硫酸溶液：硫化氢试液：碳酸铵试液；氢氧化钠试液：稀盐酸。 【实验原理】 1.牛黄解毒片与万应锭 牛黄解毒片为人工牛黄、雄黄、石膏、大黄、黄芩、桔梗、冰片、甘草制成的片剂：万应 锭为胡黄连、黄连、儿茶、冰片等九味药制成的片剂。小儿化毒散为人工牛黄、珍珠、雄黄、 大黄、黄连、甘草、天花粉、川贝母、赤芍、乳香（制）、没药（制）、冰片十二味药制备而成的 散剂。上述三种制剂中均含有冰片，冰片的主成分消旋龙脑，具有升华特性，可进行微量升华 并对升华结晶以1%香草醛-硫酸溶液进行定性鉴别。 2.小儿惊风散 本品为全蝎、僵蚕（炒）、雄黄、朱砂、甘草制备而成的散剂。雄黄遇高温在空气中氧化分 解为三氧化二砷和二氧化硫，三氧化二砷升华积聚在玻片上，然后溶于水中生成砷酸，再与硫
國泰山医学院 中药制剂分析 化氢反应生成黄色的三硫化二砷，在盐酸的存在下，三硫化二砷沉淀析出，生成黄色絮状沉淀： 加入碳酸铵试液，生成可溶性铵盐，使沉淀复溶解。反应式如下 2AsS:+70.)2As.0,+4S0.t As0,+3H0→2HAs0 2HAs0,+3H.S_>As.S.+6H.0 4AsS,+12NH).C0—→4(NH,),As0,+4NH)As5,+12C0. 4.大黄流浸膏 本品为大黄经加工制成的流浸膏。大黄的主成分为葱醌衍生物，具有升华特性。可进行微 量升华，并对升华结晶以氢氧化钠试液进行定性鉴别。 5.安胃片与板蓝根颗粒 安胃片为延胡索（醋制）、白矾（煅）、海螵蛸（去壳）经加工制成的片剂。延胡索中的生物碱 类成分在紫外光灯(365m)下显黄绿色荧光：板蓝根颗粒为板蓝根经加工制成的颗粒剂，含芥子 苷、靛蓝、靛玉红、靛玉红哚苷、B一谷甾醇、腺苷、精氨酸、脯氨酸、谷氨酸、B一氨基 丁酸、缬氨酸、亮氨酸和棕桐酸等成分。其主要有效成分靛蓝在紫外光灯(365m)下显蓝紫色荧 光。故上述两种制剂均可用荧光鉴别法进行鉴别。 【实验步骤与结果】 1.牛黄解毒片中冰片的鉴别 取本品1片，研细，进行微量升华，所得的白色升华物，加新配制的1%香草醛-硫酸溶液1~ 2滴，液滴边缘渐显玫瑰红色。 2.万应锭中冰片的鉴别 取本品0.15g,研细，进行微量升华，升华物置显微镜下观察，呈不定形的无色片状结晶 加新配制的1%香草醛-硫酸溶液1滴，渐显紫红色。 3.小儿化毒散 取本品少许，经五氧化二磷干燥后，进行微量升华，将升华物置显微镜下观察，呈不定形 的无色片状结晶。 4.小儿惊风散中雄黄的鉴别 取本品0.2g,置坩埚中，加热至产生白烟，取玻片覆盖后，有白色冷凝物，将此玻片置烧 杯中，加水10ml,加热使溶解。取溶液5ml,加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸生成黄 色絮状沉淀，加入碳酸铵试液后沉淀复溶解。 5.大黄流浸音中大黄的鉴别
@泰山医学院 中药制剂分析 取本品1ml,置瓷坩埚中，在水浴上蒸干后，坩埚上覆以载玻片，置石棉网上直火徐徐加 热，至载玻片上呈现升华物后，取下载玻片，放冷，置显微镜下观察，有菱形针状、羽状和不 规则晶体，滴加氢氧化钠试液，结晶溶解，溶液显紫红色。 6.安胃片中延胡索的鉴别 取本品5片，研细，置烧瓶中，加乙醇20ml,在水浴上加热回流10一15分钟，放冷，滤 过。滤液点于滤纸上，晾干，置紫外光灯(365m)下观察，显黄绿色荧光。 7.板蓝根颗粒中靛蓝的鉴别 取本品0.5g(含蔗糖)或0.3g(无蔗糖)，加水5ml使溶解，静置，取上清液点于滤纸上，晾 干，置紫外光灯(365nm)下观察，斑点显蓝紫色（检板蓝根）。 【注意事项】 1.在进行微量升华实验时，粉末用量一般约0.5g,过少不易产生足够量的升华物。操作时， 可在载玻片上部中央放少许冷水，以加强冷凝作用：若样品粉末含水量较大，应先用干燥剂吸 水干燥，以免水蒸气彪响升华物的晶型。 2.进行荧光检查时，一般应在暗室中或用避光的黑布遮盖，将供试品置紫外光灯下约10cm 处观察所产生的荧光。 【作业与思考题】 1.作业记录理化反应结果，并将其与药品标准相比较，判断供试品是否符合规定。 2.思考题上述各鉴别反应分别鉴别中药制剂中何种药材及成分？
@泰山医学院 中药制剂分析 实验七中药制剂的薄层色谱鉴别 【目的要求】 1.掌握薄层色谱鉴别法的基本操作。 2.熟悉中药制剂样品前处理的方法和层析条件的选择。 【仪器、材料与试剂】 1.仪器回流装置：层析缸：硅胶G薄层板(10cm×5cm):容量瓶：三角瓶：烧杯；恒温 水浴锅：紫外分析灯：微升毛细管：电吹风等。 2.材料六味地黄丸：丹皮酚（标准品）：华佗再造丸：川芎对照药材：吴茱萸对照药材： 冰片对照品 3.试剂乙醚：丙酮：乙酸乙酯：环己烷-乙酸乙酯(3：1)：正己烷-乙酸乙酯(9：1)：1% 盐酸的5%三氧化铁乙醇液：5%三氯化铝乙醇溶液等：10%香草醛硫酸溶液。 【实验原理】 1.六味地黄丸 本品是由熟地黄、牡丹皮、山茱萸、茯苓、山药、洋泻六味中药制成的水蜜丸、小蜜丸或 大蜜丸。本实验选用具有清热凉血和泻火作用的牡丹皮中的主要有效成分丹皮酚作为鉴别对象： 以硅藻土处理样品，使样品易于分散并对蜂蜜进行吸附，以有机溶剂提取，消除蜂蜜的干扰 展开时温度对丹皮酚RF值会有能响，但由于色谱较简单，不毙响结果判断。 2.华佗再造丸 本品为川芎、吴茱萸、冰片等药味经加工制成的浓缩水蜜丸。本实验选用川芎、吴茱萸和 冰片作为对照药材，进行薄层色谱鉴别。川芎和吴茱萸在同一薄层板上，以正已烷-乙酸乙酯(9：1) 为展开剂展开并检识，有一定的专属性，简化了操作过程。 【实验步骤与结果】 1.六味地黄丸中丹皮酚的鉴别 (1)供试品溶液的制备：取本品水蜜丸6g,研碎：或取小蜜丸或大蜜丸9g,切碎，加硅藻 土4g,研匀。加乙醚40ml,回流1小时，滤过，滤液挥去乙醚，残渣加丙酎1ml使溶解，即得。 (2)对照品溶液的制备：取丹皮酚对照品，加丙酮制成每1ml含1mg的溶液，即得。 (3)薄层色谱：吸取上述两种溶液各10μ1，分别点于同一硅胶G薄层板上，以环己烷-乙 酸乙酯(3：1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以盐酸酸性5%三氯化铁乙醇溶液，加热至斑点 显色清晰。 (4)结果判断：供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，应显相同的蓝褐色斑点。 2.华佗再造丸中川芎、吴茱萸的鉴别
⑧泰山医学院 edical Universit 中药制剂分析 (1)供试品溶液的制备：取本品8g,研碎，加乙醚50ml,置水浴上加热回流1小时，滤过， 滤液挥干，残渣加乙酸乙酯2ml使溶解，即得 (2)对照药材溶液的制备：取川芎对照药材0.8g,吴茱萸对照药材0.2g,分别加乙醚20l, 置水浴上加热回流1小时，滤过，滤液挥干，残渣分别加乙酸乙酯1ml使溶解，即得。 (3)薄层色谱：吸取供试品溶液2一4μ1及上述对照药材溶液各1~2μ1，分别点于同一硅 胶G薄层板上，以正己烷-乙酸乙酯(9：1)为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(365m) 下检视。 (④)结果判断：供试品色谱中，在与川芎对照药材色谱相应的位置上，应显相同颜色的荧光 斑点：喷以5%三氯化铝乙醇溶液，在与吴茱萸对照品药材色谱相应的位置上显相同颜色的荧光 斑点。 3.华佗再造丸中冰片的鉴别 (1)供试品溶液的制备：取本品8g,研碎，加乙醚50l,置水浴上加热回流1小时，滤过 滤液挥干，残渣加醋酸乙酯2ml使溶解，即得。 (2)对照药材溶液的制备：取冰片对照品，加醋酸乙酯制成每1ml含2mg的溶液，即得。 (3)薄层色谱：吸取上述两种溶液各2~4μ1，分别点于同一硅胶G薄层板上，以苯为展开 剂，展开，取出，晾干，喷以10%香草醛硫酸溶液，加热至斑点显色清晰。 (4)结果判断：供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。 【注意事项】 1.展开槽的玻璃槽口与盖的边缘磨砂处应涂抹甘油淀粉糊（展开剂为脂溶性时）或凡士林 (展开剂为水溶性时)，使其密闭。 2.展开前需用展开剂对展开缸进行预平衡15一30分钟，以防止边缘效应 3.注意展开过程中的恒温恒湿。 4.展开剂应新鲜配制，所用溶剂纯度应高，应分别量取后再混合，不得在同一量具中紫积 量取。 5。乙醚和苯易燃、有毒，故宜在通风橱中操作。六味地黄丸样品中的丹皮酚具挥发性，故 提取时需缓缓加热，低温回流：由于点样量较大(10μ1)，宜点样成条带状。 【作业与思考题】 1.作业 (1)记录薄层色谱结果，并将其与药品标准相比较，判断供试品是否符合规定。 (2)绘制上述实验的薄层色谱图。 2.思考题