第一节概述 ②烯炔与酸加成酯化烯烃与羧酸的加成反应如下 RCH= CH,+RCooH-.> RCOOCH2CHR 羧酸按马氏规则加成,烯烃反应次序为: (CH3)2 C=CH2 CH3 CH=CH2 >CH2-CH2 炔烃也能与羧酸加成生成相应的羧酸烯酯,如乙炔与 乙酸加成酯化可得到乙酸乙烯酯。 CH≡CH+ CH COOH-→ CH. COOCH=CH
②烯炔与酸加成酯化 烯烃与羧酸的加成反应如下： 羧酸按马氏规则加成，烯烃反应次序为： (CH3 )2 C=CH2 > CH3 CH=CH2 > CH2 =CH2。 炔烃也能与羧酸加成生成相应的羧酸烯酯,如乙炔与 乙酸加成酯化可得到乙酸乙烯酯。 第一节 概述
第一节概述 (2)羧酸盐与卤代烷反应成酯将羧酸的钠盐与卤 代烷反应也可生成酯,此法常用于苯甲型卤化物的成酯 如 Coo-Na·+clcH2 能<∞H
（2）羧酸盐与卤代烷反应成酯 将羧酸的钠盐与卤 代烷反应也可生成酯，此法常用于苯甲型卤化物的成酯。 如： 第一节 概述
第二节酯化反应基本原理 以醇为原料的酯化 1.反应历程 羧酸与醇酯化时,其分子间的脱水可以有两种方式: 种是酸分子中的羟基与醇分子中的氢结合成水,其余 的部分结合成酯,即称为酰氧键断裂;另一种是酸分子 中的氢与醇分子中的羟基结合成水,其余部分结合成酯 即称为烷氧键断裂 酸催化下,伯醇与羧酸的酯化通过酰氧键断裂的方 式进行,为双分子反应历程。首先质子加成到羧酸中羧 基上的氧原子上,然后醇分子对羰基碳原子发生亲核进 攻,这一步是整个反应中最慢的阶段,所有的各步反应 均处于平衡中
一、以醇为原料的酯化 1．反应历程 羧酸与醇酯化时，其分子间的脱水可以有两种方式： 一种是酸分子中的羟基与醇分子中的氢结合成水，其余 的部分结合成酯，即称为酰氧键断裂；另一种是酸分子 中的氢与醇分子中的羟基结合成水，其余部分结合成酯， 即称为烷氧键断裂。 酸催化下，伯醇与羧酸的酯化通过酰氧键断裂的方 式进行，为双分子反应历程。首先质子加成到羧酸中羧 基上的氧原子上，然后醇分子对羰基碳原子发生亲核进 攻，这一步是整个反应中最慢的阶段，所有的各步反应 均处于平衡中。 第二节 酯化反应基本原理
第二节酯化反应基本原理 fm=["町=“ c。g=eg。 =R-C-O-R +H 叔醇与羧酸的酯化反应是按烷氧键断裂方式进行的, 为单分子反应历程。其反应历程为: (R'), COH+HtP(R),C-OHoR'-C* +HO -OH++C-R -C(R,-R-C-0-C(R),+H+ 用酰氯酯化时可不用酸催化,由于氯原子的吸电子 性,明显地增加了中心碳原子的正电荷,对醇来说就很 容易发生亲核进攻 -Cl+ROH 这一反应是典型的双分子反应
叔醇与羧酸的酯化反应是按烷氧键断裂方式进行的， 为单分子反应历程。其反应历程为： 用酰氯酯化时可不用酸催化，由于氯原子的吸电子 性，明显地增加了中心碳原子的正电荷，对醇来说就很 容易发生亲核进攻。 这一反应是典型的双分子反应。 第二节 酯化反应基本原理
第二节酯化反应基本原理 2.酯化反应热力学及其影响因素 (1)酯化反应的平衡常数前已述及,对于羧酸与 醇的液相直接酯化,其反应是一个可逆过程: RCOOH+ROH一 RCOOR+H2O 在反应物和产物之间存在着动态平衡。其平衡常数K 为:
2．酯化反应热力学及其影响因素 （1）酯化反应的平衡常数 前已述及，对于羧酸与 醇的液相直接酯化，其反应是一个可逆过程： 在反应物和产物之间存在着动态平衡。其平衡常数Kc 为： 第二节 酯化反应基本原理