芳香性不如苯: 140 142 143 143 137 137 136 N 键长不完全平均化 电子云密度分布不均 c.环上电子云密度比苯大, 亲电取代反应的活性大于苯 Organic chem
Organic Chem 芳香性不如苯： 键长不完全平均化 电子云密度分布不均 S N O 140 142 137 143 137 143 136 c. 环上电子云密度比苯大， 亲电取代反应的活性大于苯
2.呋喃、噻吩、吡咯的反应 a.亲电取代活性: O o +(F3C-方C一0 CF X X ,反应速度以苯为1 1.9X104 以若 则 为1 14x10 5.5x10 3.2x10 反应活性太高,环稳定性差, 需在温和条件下进行,否则产物复杂 Organic chem
Organic Chem 2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应 a. 亲电取代活性： ，反应速度以苯为1 以若 则 反应活性太高，环稳定性差， 需在温和条件下进行，否则产物复杂 X + F3C C O O ( ) 2 X C CF3 O S 1.9x10 4 3.2x10 7 S 为1 N O S > > > O 1.4x10 2 N H 5.5x10 7
卤代 +B1 00C Br 80% +(CF3CO)2O-BF3·EtzO CF 酰化 3 72~92% NO 硝化 ch3 coo no2 S NO2 硝酸乙酸酯 00C60% 10% 100C70% 磺化 So 100C HCI SO 3 H 90% 取代一般发生在-位 Organic chem
取代一般发生在α-位 Organic Chem O + Br2 N N O Br 80% 0 O C + (CF3 CO) 2 O BF3 Et . 2 O 72~92% O O CF3 O 0 O C S S S + CH3 COO -+ NO2 + NO2 NO2 0 O C 60% 10% -10 O C 70% 5% N H N SO3 100 O C HCl N H SO3 + 90% . 卤代 酰化 硝化 磺化 硝酸乙酸酯
b.亲电取代的定位规则 杂原子的定位效应—邻位定位效应 ∫P共钯邻位电子云密度最大 生成的中间体正离子稳定性大小 位取代: H H H 阝-位取代: 正电荷分布在四个原子上 稳定 H H Y 正电荷分布在俩个原子上 Organic chem
Organic Chem b. 亲电取代的定位规则 i. 杂原子的定位效应——邻位定位效应 p-π 共轭——邻位电子云密度最大 生成的中间体正离子稳定性大小 α-位取代： β-位 取代： X H Y X H Y X H Y X H Y 正电荷分布在四个原子上 稳定 X H Y X H Y X H Y 正电荷分布在俩个原子上