络合物的逐级不稳定常数K不稳 ML〓M+L ML K 1 [MI[] 不稳n ML2= ML +L k- [ML2] K 不稳 MLIL MLE ML4+ L K n[ML[凵 不稳1 第n级形成常数第n级不稳定常数 K表示相邻络合物之间的关系
络合物的逐级不稳定常数 K不稳i K = 1 [ML] [M][L] = n n n K -1 [ML ] [ML ][L] K = 2 2 [ML ] [ML][L] ● ● ● n K = K1 1 不稳 1 2 1 − = n K 不稳 K 1 1 = n K 不稳 K ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 ML = M + L ML2 = ML + L MLn = MLn-1 + L 第n级形成常数 第n级不稳定常数
3、EDTA的质子化常数(酸可看成质子络合物)的累计常数B 6?一yH4一BYH2yB3 +H h + tH +H +H K HT I h212=1090 H [H62]1 [HJHSI K K IHTTHAYI =10 K H H5F]_1 2 [H3Y+] [HTJH4Y Ko K[H+4 10 0.26 THY I [HY3-1 [HIY Ka6 B=k,B2=KK2,…,B=K1K2…Kn
3、EDTA的质子化常数（酸可看成质子络合物）的累计常数 2 5 6 0.90 H 1 6 2 6 5 1 [ ][ ] [ ] 1 10 , K [ ] [ ][ ] a a H H Y H Y K H Y H H Y K + + + − + + + = = = = 4 1.60 H 5 2 5 5 4 2 [ ][ ] [ ] 1 10 , [ ] [ ][ ] a a H H Y H Y K K H Y H H Y K + + − + + = = = = 4 3 10.26 H 6 1 3 4 6 [ ][ ] [ ] 1 10 , [ ] [ ][ ] a a H Y HY K K HY H Y K + − − − − + − = = = = …… H n H H H H H H 1 = k1 = K1 K2 = K1 K2 K H n H 2 , , , H i
酸可看成质子络合物 Y4-+H+=HY3.K=K=10268=K=1023 HY3+I+=H2Y26、1 10616B2=K1K2=10 16.42 a5 HY2-+H+= hY =10267B3=K1K2K3=10.09 a4 H3Y-+H=HY K4 =10200B64=K1K2K3K=102 1.09 H4Y+H=HY+K,=K,=101605=K1K2,K5=1029 H5Y++H+=HYZ+ K6=K,=100.B6=K1K2K6=102359
酸可看成质子络合物 Y4- + H+ ＝ HY3- HY3- + H+ ＝H2Y2- H2Y2-+ H+ ＝ H3YH3Y- + H+ ＝ H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = 1010.26 1=K1= 1010.26 1 Ka6 K2= = 106.16 2=K1K2= 1016.42 1 Ka5 K3= = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09 1 Ka4 K4= = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09 1 Ka3 K5= = 101.60 5 =K1K2 ..K5= 1022.69 1 Ka2 K6= = 10 0.90 6=K1K2 ..K6 = 1023.59 1 Ka1
EDTA的有关常数 离解 a1 a2 a3 a4 a5 a6 常数(逐级 不稳定常 数) 1009101610207102751062410-10.34 逐级 2 3 5 稳定常数 (逐级质子10103410624102751020710161009 化常数) 累积 稳定B1B2B3 R45 6 常数10341068581019381021401023010239
EDTA的有关常数 离解 常数(逐级 不稳定常 数) Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.9 10-1.6 10-2.07 10-2.75 10-6.24 10-10.34 逐级 K1 K2 K3 K4 K5 K6 稳定常数 (逐级质子 化常数) 1010.34 106.24 102.75 102.07 101.6 100.9 累积 稳定 β1 β2 β3 β4 β5 β6 常数 1010.34 1016.58 1019.38 1021.40 1023.0 1023.9
二、溶液中各级络合物的分布 M+LEML ML=BIMLI ML+L= ML ML21=B2MI[LI2 ML+L=ML MMLnFBnIMIILn CMM+ML+MLl+. +MLnI =M(1+B1[B2L2+…+BnL)
二、 溶液中各级络合物的分布 [ML] = 1 [M] [L] [ML2 ] = 2 [M] [L]2 ● ● ● [MLn ]= n [M] [L]n ● ● ● M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn cM=[M]+[ML]+[ML2 ]+…+[MLn ] =[M](1+ 1 [L]+ 2 [L]2+…+ n [L]n )