第二节溶液中各级络合物型体的分布 、络合物的各种常数 1、形成常数(稳定常数) ML(:1)M+Y MY K LMY My [M][Y 2、离解常数(不稳定常数) M][] K*MYT K离解1/K形成
第二节 溶液中各级络合物型体的分布 [ ] [ ][ ] MY MY K M Y = 2、离解常数（不稳定常数） K离解=1/K形成 一 、络合物的各种常数 1、形成常数（稳定常数） ML(1︰1) M + Y MY [ ][ ] [ ] M Y K MY = 离
某些金属离子与EDTA的形成常数 IgK IgK IgK IgK Na+17Mg287Fe143Hg221.8 ca2+10.7A3+161Th4+232 Zn2+165Fe3+251 cd2+16.5Bi3+279 Pb218.0 Cu2+188
某些金属离子与EDTA的形成常数 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 Fe2+ 14.3 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Na+ 1.7 lgK lgK lgK lgK
稳定常数的规律: a.碱金属离子的配合物最不稳定,lgKn<3; b.碱土金属离子的 lgK=8-11; c.过渡金属、稀土金属离子和AⅣ的 Jlg=15-19 d.三价,四价金属离子及Hg2+的lgKn>20 表中数据是指无副反应的情况下的数据,不能 反映实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响:金属离子自 身性质和外界条件
a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY<3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能 反映实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自 身性质和外界条件。 稳定常数的规律：
MLn(1: n 逐级形成常数的乘积 逐级稳定常数K 累积稳定常数β IML M+LEML K B1=K1 IML ML+L=ML [ ML2I IMLILI B=KK, MLn t l- Miln MLnI B=KI 第n级形成常数第n级累积形成常数 K表示相邻络合 表示络合物与 物之间的关系 配体之间的关系
逐级稳定常数Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合 物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 表示络合物与 配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2 ] [ML][L] K2= [MLn ] [MLn-1 ][L] Kn = [ML] [M][L] 1=K1= [ML2 ] [M][L]2 2=K1K2= [MLn ] [M][L]n n =K1K2 ···Kn = 第n级形成常数 第n级累积形成常数 逐级形成常数的乘积 MLn(1:n)
累积稳定常数的应用 计算溶液中各级络合物型体的平衡浓度。 从上述推导中可见,络合物各形体平衡浓度与 βi和平衡体系中金属离子浓度、络合剂浓度有关。 MLB,IMILLI IML2=B2IM[L] ML3=R3MILL IML}=阝nMLP
计算溶液中各级络合物型体的平衡浓度。 从上述推导中可见，络合物各形体平衡浓度与 βi和平衡体系中金属离子浓度、络合剂浓度有关。 [ML]=β1 [M][L] [ML2 ]=β2 [M][L]2 [ML3 ]=β3 [M][L]3 …… [MLn ]=βn [M][L]n 累积稳定常数的应用：