Cl-、F-等的p轨道 和M的d轨道形成兀 键,缩小了△。,是 弱场配体。图左边 表示轨道叠加,由 有电子的轨道向空 轨道提供电子,形a 成配键。右边表示 M 能级图 弱场配位体缩小了△ ★只看配位体L中直接配位的单个原子,Δ值随原子序数增大而减少, 次序为:C>N>O>F>S>C>Br>I (2)对一定的配位体,△值随M不同而异,其大小的次序为: Pt4+>Ir3+>pd4+>Rh3+>Mo3>Ru+>Co+>Cr3+>Fe+>V2+>Co2+>Ni2+> Mn4 ★中心离子的价态对△影响很大,价态高,△大。例如Mn2对H2O的△值 为7800cm1,而Mn3+为21000cm1 ★中心离子所处的周期数也影响Δ值。第二、第三系列过渡金属离子的△ 值均比同族第一系列过渡金属离子大。例如:Co(NH3)3+为2300m1 Rh(NH)b3+为3400m1,I(NH3)3+为41000m1
eg * eg * Δo Δo t 2g t 2g t 2g * p M ML L Cl－、F－等的p轨道 和M的d轨道形成π 键，缩小了Δo ，是 弱场配体。图左边 表示轨道叠加，由 有电子的轨道向空 轨道提供电子，形 成配键。右边表示 能级图。 ★只看配位体L中直接配位的单个原子，Δo值随原子序数增大而减少， 次序为： C＞N＞O＞F＞S＞Cl＞Br＞I (2) 对一定的配位体，Δo值随M不同而异，其大小的次序为： Pt4+＞Ir3+＞Pd4+＞Rh3+＞Mo3+＞Ru3+＞Co3+＞Cr3+＞Fe3+＞V2+ ＞Co2+＞Ni2+ ＞Mn2+ ★中心离子的价态对Δo影响很大，价态高，Δo大。例如Mn2+对H2O 的Δo值 为 7800 cm-1 ，而Mn3+为21000 cm-1 。 ★中心离子所处的周期数也影响Δo值。第二、第三系列过渡金属离子的Δo 值均比同族第一系列过渡金属离子大。例如：Co(NH3 ) 6 3+为23000 cm-1 ， Rh(NH3 ) 6 3+ 为34000 cm-1 ，Ir(NH3 ) 6 3+ 为41000 cm-1。 弱场配位体缩小了Δo
(3)△值可分为配位体的贡献(f)和中心离子的贡献(g)的乘积。 即:△=f×g jorgensen给出八面体场的f和g的数值如下表。 习题P325:1,3,4 八面体场的f值和g值 f值 g值(单位:100cm1) B 0.72C2O2-0.99Mn2+8.0Ru2+20 SCN-0.73H,O10N2 87Mn423 0.78 NCS 02C 24.6 F 0.9 1.23V 12.0Rh3+27.0 尿素0.92NH31.25Fe+14.0Tc4+30 HAc 0.94en 1.28Cr3+174|Ir3+32 乙醇0.97CN 1.7 Co 18.2Pt+36
f 值 g 值（单位：1000cm-1） Br－ 0.72 C2O4 2－ 0.99 Mn2+ 8.0 Ru2+ 20 SCN－ 0.73 H2O 1.00 Ni2+ 8.7 Mn4+ 23 Cl－ 0.78 NCS－ 1.02 Co2+ 9 Mo3+ 24.6 F－ 0.9 py 1.23 V2+ 12.0 Rh3+ 27.0 尿素 0.92 NH3 1.25 Fe3+ 14.0 Tc4+ 30 HAc 0.94 en 1.28 Cr3+ 17.4 Ir3+ 32 乙醇 0.97 CN－ 1.7 Co3+ 18.2 Pt4+ 36 八面体场的f 值 和 g 值 (3) Δo值可分为配位体的贡献（f）和中心离子的贡献（g）的乘积。 即： Δo = f × g JÖrgensen 给出八面体场的f 和 g 的数值如下表。 习题P325:1,3,4
3.配位场稳定化能与配位化合物的性质 若选取t,和e’能级的权重平均值作为能级的零点,即 2E(eg)+3E(t2)=0 而 E(eg)-E(t2)=△ 由此,可得e的能级为0.6△。,t2的能级为-0.4△。 这个能级零点也就作为中心离子M处在球形场中未分裂的d轨 道的能级。 ●配位场稳定化能(LFSE- Ligand Field Stabilified Energy):配 位化合物中d电子填入上述的轨道后,若不考虑成对能,能级 降低的总值称为LFSE。 ★LFSE不同,配位化合物的性质不同
3. 配位场稳定化能与配位化合物的性质 若选取t 2g和 e * g能级的权重平均值作为能级的零点，即 2E(e * g )+3E(t 2g)=0 而 E (e * g )-E(t 2g)= Δo 由此，可得e * g的能级为 0.6 Δo ，t 2g的能级为 –0.4Δo 。 这个能级零点也就作为中心离子M处在球形场中未分裂的d轨 道的能级。 ●配位场稳定化能(LFSE－Ligand Field Stabilified Energy)：配 位化合物中d电子填入上述的轨道后，若不考虑成对能，能级 降低的总值称为LFSE 。 ★ LFSE不同，配位化合物的性质不同