二、极化原因 当有电流通过电极时，在电极上发生一系列 的过程，并以一定的速度进行，而每一步都或多或少 存在着阻力，要克服这些阻力需要一些推动力，表现 在电极电势上就出现了这样或那样的偏差。 根据极化产生的原因，把极化分成三类： 浓差极化 浓差超电势 电化学极化 电化学超电势 电阻极化 电阻超电势 山东望工大学 11
山东理工大学 11 当有电流通过电极时，在电极上发生一系列 的过程，并以一定的速度进行，而每一步都或多或少 存在着阻力，要克服这些阻力需要一些推动力，表现 在电极电势上就出现了这样或那样的偏差。 根据极化产生的原因，把极化分成三类： 电化学极化 浓差极化 电阻极化 电化学超电势 浓差超电势 电阻超电势 二、极化原因
§10.2极化作用 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 (1)浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化 也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 山京理土大学
山东理工大学 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 §10.2 极化作用 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化 也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析
§10.2极化作用 例如电解一定浓度的硝酸银溶液 阴极反应 Ag(mAe)+e→Ags) 9阿达=9是Ag F Ag 电解时 RT e,Ag+ RT a 7阴=（0可逆一0不可逆阴= Ag a ,Ag de.Ag< P可逆〉P不可逆 阳极上有类似的情况，但P可逆〈型逆 13
山东理工大学 13 例如电解一定浓度的硝酸银溶液 §10.2 极化作用 + + Ag Ag ( ) e Ag(s) m − 阴极反应 + ⎯⎯→ + Ag |Ag Ag 1 ln RT F a 可逆 = − + 电解时 Ag |Ag e Ag 1 ln RT F a + + 不可逆 = − ， 阴 阴 = − （ ） 可逆 不可逆 Ag e Ag ln RT a F a + + = ， e,Ag Ag a + < a + 可逆 > 不可逆 阳极上有类似的情况，但 可逆 < 不可逆
浓差超电势 RT m 【1阴=（0可逆-，)阴三 me 7阳=（p1-p可逆)阳= m 浓差极化的结果是使阴极电势变得比可逆时更小。阳 极电势比可逆时更大。 浓差极化的消除 用搅拌和升温的方法可以减少浓 差极化。 浓差极化的应用 可以利用滴汞电极上的浓差极化进行 极谱分析。 山东理土大季 14
山东理工大学 14 浓差超电势 e I m m F RT 阴 =（ 可逆 − ) 阴 = ln m m F RT e I ' 阳 =（ − 可逆 ) 阳 = ln 浓差极化的结果是使阴极电势变得比可逆时更小。阳 极电势比可逆时更大。 浓差极化的消除 用搅拌和升温的方法可以减少浓 差极化。 浓差极化的应用 可以利用滴汞电极上的浓差极化进行 极谱分析
(2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺 利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称 为活化超电势)，这种极化现象称为电化学极化。 山东望工大学 15
山东理工大学 15 （2） 电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺 利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称 为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化