（1）正偏差溶液PA + PB溶液的两个组分的平衡蒸汽压都比拉乌尔定律蒸汽压paPA所预计的高，如右图所PB示。0PB1.00212025/11/28
2025/11/28 21 (1)正偏差溶液 溶液的两个组分的平衡 蒸汽压都比拉乌尔定律 所预计的高，如右图所 示。 0 1.0 蒸汽压 pA + pB xA pB A p 0 A p 0 B p
下面正偏差严重时形成具有最低恒沸点的溶液，两张分别为苯一乙醇溶液的t一x（y）［图及y一x图。1.0800.90.80.7750.6V050.4700.30.2t /℃650.00.20.40.8600.61.0x00.20.40.60.81.0(V)x苯-乙醇溶液相图（正偏差）(1)无恒沸点溶液如氯仿-苯溶液介于pa°PB°之间。PA<PA理，PB<PB理，222025/11/28
2025/11/28 22 （1）无恒沸点溶液 如氯仿-苯溶液 pA< pA理， pB< pB理，介于pa o 、pB o 之间。 正偏差严重时形成具有最低恒沸点的溶液，下面 两张分别为苯－乙醇溶液的t－x（y）图及y－x图。 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 80 75 70 65 60 t t / ℃ x（y） x y y=x 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 05 0.4 0.3 0.2 0.1 0 苯-乙醇溶液相图（正偏差）
负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液，下面两张分别为氯仿一丙酮溶液的t一x（y图及y一x图。1.0700.90.8650.70.6600.50.40.355t/℃0.20.1500000.20.40.60.80.20.40.60.81.01.0x(v)x氯仿一丙酮溶液相图（负偏差）由图可知氯仿一丙酮溶液的最高恒沸点t=64.5°C恒沸物的组成Xm=0.65。232025/11/28
2025/11/28 23 负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液，下面 两张分别为氯仿－丙酮溶液的t－x（y）图及y－x图。 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 70 65 60 55 50 t t / ℃ x（y） 氯仿-丙酮溶液相图（负偏差） x y y=x 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 由图可知氯仿－丙酮溶液的最高恒沸点tM=64.5°C ，恒沸物的组成xM=0.65
（三)讨论①若具有恒沸点的溶液中某组分的组成小于该组分在溶液恒沸点的组成时，用一般蒸馏的方法，其浓度最多达到恒沸物的组成但有恒沸②非理想溶液不一定具有恒沸点，具有恒沸点的一定是偏差大的非理想溶液；点的溶液在总压发生改变时，恒沸物的组成也发生变化。242025/11/28
2025/11/28 24 (三)讨论 ①若具有恒沸点的溶液中某组分的组成小于 该组分在溶液恒沸点的组成时，用一般蒸馏 的方法,其浓度最多达到恒沸物的组成。 ②非理想溶液不一定具有恒沸点，但有恒沸 点的一定是偏差大的非理想溶液；具有恒沸 点的溶液在总压发生改变时，恒沸物的组成 也发生变化
第二节蒸馏与精馏原理简单蒸馏与平衡蒸馏二、精馏原理252025/11/28
2025/11/28 25 第二节 蒸馏与精馏原理 二、精馏原理 一、简单蒸馏与平衡蒸馏