紫外秘可见吸收光谱 第三章紫外和可见吸收光谱 531基本原理 电子跃迁:π→>π*,n→π* σ→)σ*,n→σ*能量大,波长短,远紫外 <200nm空气中氧吸收,真空紫外 200~400nm,有价值
第三章 紫外和可见吸收光谱 §3.1 基本原理 电子跃迁： →* ，n→* ， →* ，n→* 能量大，波长短，远紫外 200 nm 空气中氧吸收，真空紫外 200 ~ 400 nm, 有价值
紫外秘可见吸收光谱 1.π→)π跃迁 π分子轨道的价电子h反键兀分子轨道 丌4 乙烯π→>π*跃迁
h 1. →* 跃迁 分子轨道的价电子 h 反键 *分子轨道 乙烯→* 跃迁 * *
@紫外秈可见哑收光谱 2.n→>π*跃迁 分子中非键电子h反键π*分子轨道 丙酮x>n→>兀 44x兀跃迁 n44 44n->兀跃迁
2. n→* 跃迁 分子中非键电子 h 反键 *分子轨道 →* n→ 丙酮 * * n * * n→* 跃迁 →* 跃迁
@紫外秈可见哑收光谱 n→>兀*跃迁:不在同一平面,比较困难 吸收小,≤100 532紫外光谱图 CHI CH3 06 Absorbance 02 200210220230 260 27020-2300 310320 FIGURE 13.3 The UV absorption spectrum of 2,5-dimethyl-2, 4-hexadiene in methanol at a concentration of 5.95 x 10- M in a 1. 00-cm cell, (Spectrum courtesy of Sadtler Research Laboratories, Inc., Philadelphia
n→* 跃迁：不在同一平面，比较困难 吸收小，100 §3.2 紫外光谱图
紫外秘可见吸收光谱 533分子结构与紫外吸收的关系 共轭效应 π→)π共轭,吸收光红移,由远紫外→>近紫外 Antibonding molecular T3"LUMo orbitals a excitation excitation HOMO Bond molecular orbitals CHo=CH CH2= CHCH=CH? FIGURE 13. 4 The relative energies of the T molecular orbitals of ethene and 1. 3-butadiene (Section 13.2)
§3.3 分子结构与紫外吸收的关系 1. 共轭效应 →* 共轭，吸收光红移，由远紫外→近紫外