分布分数： 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。又称分布 系数。用6表示。 。=[某一型体 一元弱酸溶液 多元弱酸溶液 g 山东理王大深 Analytical Chemistry 26
Analytical Chemistry 26 分布分数： 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。又称分布 系数。用 i 表示。 一元弱酸溶液 多元弱酸溶液 c [某一型体] i =
521 元酸（碱）的分布分数 一元弱酸的分布分数： HA亡H+A K。 [H][A] [HA] 6 ==[HA] [HA] [H] [HA]+[A] [H]+K. 6=6A=[A]= [A] Ka [HA]+[A] [H']+Ko +0A=1 6j=f(Ka:pH) 山东理王大军 Analytical Chemistry 27
Analytical Chemistry 27 一元酸（碱）的分布分数 [HA] [H ][A ] + − Ka = 1 HA - [HA] [HA] [H ] [HA] [A ] [H ] a c K + + = = = = + + 0 A - [A ] [A ] [HA] [A ] [H ] a a K c K − − + = = = = + +f (K , pH ) i = a H + HA + A 一、 一元弱酸的分布分数： + - =1 HA A δ δ
二、分布分数的特征： >δ仅是pH和pK,的函数，与酸的分析浓度c无关 >对于给定弱酸，δ仅与pH有关 >δ4+δ4.=1 >平衡浓度的求算：pH→δ→〔) δ与分析浓度c无关，而]测与分析浓度c 有关 加东理2大深 Analytical Chemistry 28
Analytical Chemistry 28 二、 分布分数的特征： ➢ δHA＋ δA -＝1 ➢ δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 ➢ 对于给定弱酸， δ 仅与pH有关 ➢ 平衡浓度的求算：pH→ δ→〔〕 δi与分析浓度c无关，而[ ]则与分析浓度c 有关
例：计算pH=5.0时，0.1000moL1HAc溶液中HAc和Ac的分 布系数及平衡浓度 解：Ae= [H] 1.0×10-5 K,+[H*] 1.78×103+1.0×105=0.36 δ4c=1-0.36=0.64 [HAc]=cOAe=0.1000×0.36=0.0360moL.L1 [Ac]=c·6。=0.1000×0.64=0.0640moI 山东理王大军 Analytical Chemistry 29
Analytical Chemistry 29 例：计算pH=5.0时， 0.1000 mol·L-1 HAc溶液中HAc和Ac-的分 布系数及平衡浓度 解： − =1− 0.36 = 0.64 Ac 1 [HAc] c HAc 0.1000 0.36 0.0360mol L − = = = 1 Ac [Ac ] c 0.1000 0.64 0.0640mol L − − = = = − K [H ] [H ] a HAc + + + = 0.36 1.78 10 1.0 10 1.0 10 5 5 5 = + = − − −
三、一元弱酸的分布分数曲线图： .0 HA A 0.5 Ka pH 对分布分数曲线图的讨论 。HA曲线随pH增大而降低；A曲线随pH增大而升高 (平衡移动原理)。 在pH=pKa时，两曲线相交，δA=6A,HA=A。 在pH<pK的区域，以HA型体为主；在pH>pK的区 域，以A型体为主。 一点两线两面（区域)。 Analytical Chemistry30
Analytical Chemistry 30 三、一元弱酸的分布分数曲线图： i ~ pH 作图，即分布系数图 i pH 0.5 1.0 pKa HA A 对分布分数曲线图的讨论： ♥ HA曲线随pH增大而降低；A-曲线随pH增大而升高 （平衡移动原理）。 ♥ 在pH=pKa时，两曲线相交， HA = A-，[HA]= [A- ] 。 ♥ 在pH﹤pKa的区域，以HA型体为主；在pH﹥pKa的区 域，以A-型体为主。 ♥ 一点两线两面（区域）