比较式(4-18)和式(4-19)可得 oM oM dT+ ndM aT aP ∑ T Gibbs- Duhem方程的一般形式 aM OM dT+ OT aP dP-∑xdM=0(4-20) T 当T、P恒定时 ∑( I/T P (4-21)
比较式(4-18)和式(4-19)可得 = + i i P,x T ,x dP n dM P M dT n T M n Gibbs-Duhem 方程的一般形式 − = 0 (4 − 20) + i i P,x T ,x dP x dM P M dT T M 当T、P恒定时 ( ) = 0 (4− 21) i i T ,P x dM
当M=G时∑(xG)2=0 (4-23) Gibbs- Duren方程的应用 (1)检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性; (2)从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量 二元系等温、等压条件下 dM,+xdM.=0
当 M=G时 Gibbs-Duhem 方程的应用 ( ) ( ) , 0 4 23 i i T P x dG = − (1)检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性; (2)从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量。 二元系等温、等压条件下 x1 dM1 + x2 dM2 = 0
2 C 1-x. dx x2=0欣M1=M1 M=M dx 只要已知从X2=0到X2=X2范围内的M2值,就 可以根据上式求另一组元在x2时的偏摩尔量 然还需知道纯物质的摩尔性质M1
2 2 2 2 2 1 1 dx dx dM x x dM − = − − = − 2 0 2 2 2 2 2 1 1 1 x dx dx dM x x M M 2 0 M1 M1 x = 时 = 只要已知从 x2=0 到 x2=x2 范围内的 值,就 可以根据上式求另一组元在x2时的偏摩尔量 。当 然还需知道纯物质的摩尔性质M1。 M2 ( ) 2 2 2 2 1 2 1 dx dM x dx dM − x = − M1
4.3混合物的逸度与逸度系数 43.1混合物的组分逸度 (1)定义 混合物中组分逸度的定义为 dG= RTd In fi (等温) c0 y, P 混合物中组分i的逸度系数的定义为
4.3 混合物的逸度与逸度系数 4.3.1 混合物的组分逸度 混合物中组分i的逸度的定义为 (等温) i i f ˆ dG = RTd ln 1 0 = → y P f ˆ lim i i P y P f ˆ ˆ i i i = 混合物中组分i 的逸度系数的定义为 (1) 定义