也比3s高,3d与4s究竞哪一个高呢?为了回答这个问题,作者从光谱数据归纳得到下列近似 规律:① (i)对于原子的外层电子来说,(n+0.7U)愈大,则能级愈高。 i)对于离子的外层电子来说,(n+0.4l)愈大,则能级愈高。 (i)对于原子或离子的较深内层电子来说,能级的高低基本上决定于n。 因此,在研究原子的ⅹ射线光谱,即原子的内层电子的能级时,把n相同的能级合并为 组,如K层,L层、M层等是很合适的。但在研究原子的光学光谱,即原子的外层电子的能级时, 这种分组法就不尽恰当了。例如4f和4s虽同属N层但前者的能级要比后者高得多,实际上比 6s的能级还要高些,所以它和68合为一组是更适宜的。 根据以上所述,作者建议把(+071)的第一位数字相同的各能级合为一组,称为“能级组”, 并按照第一位数宇,称为第某能级组,例如4S、3d和4P的(n+071)依次等于4.0,44和4.7, 它们的第一位数字是4,因此可以合并为一组,称为第4能级组。在此组内能级的高低次序一 般为 E(48)<B(3d)<E(4P) 表2-4列出了各电子的(n+0.7)值,它们的分组和组内的状态数。图2-3绘出了原子的电 子能级示意图,其中每一圆圈表示一个电子状态。 丧2-4电子能级分组丧 电子状态 n十07l 能级组 组内状态数 3.0 7 6.4 5f ①参看徐光宪,“一个新的电子能级分组法”,化学学报,22,80(1956)
表2-5中性原子的原子轨 13.60 1.51 1.51 0.85 Li58.00 1.5 21.6 5.05 1075 66,034.0 1.52 l.8 1.18 232.0 20.2 1.94 2.0 18 Ar 381.0 1.67 4.34 441.0 22 Ti 49719 67.0 4398053 8.0 6.74 8.25 1.65 98.0 931.0 1015 73.0 1103 30Z 1.68 11871 12335 3 1.95 14327 1925 1678 293 21 114 15.3 16108 361 17041 2375 304 3:4 434 2844 466 24357 402 9204 888 719
道能量的负值(-E) 0.54 0.56 0.56 0.43 0000 888 00000000 34444455 1.10 0 8888888 1.43 898767037 00000 555555 00000001 6778 000000 35 00000000 000 687 3333 42375256 0000 000 1.73 0 2.20 33115 23555 000009900 1111111 112 00000 00000000 3333 222 222 33333 3334 4790 0111 55555555555 344 437 5899923459916 2468 000.... 0000 1 0 4.18 000 111 24 6.48 0000000 99878 00000000 929 0050 77777 22715450 927 111I111I111I 4555555567 55555556555555 111111111111222222222223 0o00 223 11111 35888 0000 33333
104 7442 5249 40446 3174 43575 713 PSE 45188 1032 7740 1422 48522 698 1805 113 364 262 137 50243 8380 7247 751 143 53792 7794 416 157 1354 9754 1412 93931011886 894G 876 2032 1596 202 11275 74 6952912103 1811 71681 12532 2371 188 12972 orPAHTpi 13422 2554 2044 78399 13883 330026 2126 522 14845 12288 56 8553615350 3041 3857 419 16937 13816 4161 7291748914212 2788 86R 98404 18055 14615 44833542 2890 F 101134 18637 46523666 2998 106759 3921 3223 928 109654 20475 4029 012345 11 16735 115611 2176217171 118676 22427 17612 5742 4440 1089 121800231 4574 12826 24523 897 48 4014 1664 131586 134967 26008 13840 2678120383 69545247 4369 1857 1316 00F1 141962 27581 5399 1933 1366 4
(续丧) 5 6 4 3333 l,0 1,57 12 22223 1.25 3555 563467 6 6 66666666666789 555565 333444 1.53 2,12 9023 6 456 1.58 6 6677 4445 3 4 111111111111111111111 1.62 1.64 911 5555555555 0675577967142437 1.64 90 1,78 2 34 0.38 47 14 bii899962829 5 3050 9 3 0253 6.05 11111223 1 4