第二节重氮化反应 2.无机酸的用量和浓度 无机酸的用量和浓度与参与反应的芳胺结构有关。 理论上,酸的摩尔用量为芳伯胺的2倍,即1mol芳伯胺 需2mol盐酸。实际上,对于碱性较强的芳伯胺,酸的摩 尔用量为芳伯胺的2.5倍左右;对于碱性较弱的芳伯胺, 其酸用量和浓度都应相对提高,其摩尔用量可达3~4倍 或更高。盐酸过量对反应有如下好处: ①可加速重氮化反应速度,又能使重氮化合物以盐 的形式存在而不易发生分解。 Ar-NH,+HCl ArNE, HCl
第二节 重氮化反应 2．无机酸的用量和浓度 无机酸的用量和浓度与参与反应的芳胺结构有关。 理论上，酸的摩尔用量为芳伯胺的2倍，即1mol芳伯胺 需2mol盐酸。实际上，对于碱性较强的芳伯胺，酸的摩 尔用量为芳伯胺的2.5倍左右；对于碱性较弱的芳伯胺， 其酸用量和浓度都应相对提高，其摩尔用量可达3～4倍 或更高。盐酸过量对反应有如下好处： ①可加速重氮化反应速度，又能使重氮化合物以盐 的形式存在而不易发生分解
第二节重氮化反应 ②保持反应液酸性,抑制亚硝酸离子化,防止重氮 盐分解,阻止偶合副反应。 HNO NO, ArN,CI+Ar-NH, =2-Ar-N-N-Ar-N+HCl 同时必须指出,因亚硝酸具有氧化性,当无机酸为 盐酸时,不可使用浓盐酸,其浓度一般不超过20%,否 则会生成氯气而破坏重氮化合物: 2HCl+ 2HNO C2+2HO+2I0
第二节 重氮化反应 ②保持反应液酸性，抑制亚硝酸离子化，防止重氮 盐分解，阻止偶合副反应。 同时必须指出，因亚硝酸具有氧化性，当无机酸为 盐酸时，不可使用浓盐酸，其浓度一般不超过20%，否 则会生成氯气而破坏重氮化合物：
第二节重氮化反应 3.亚硝酸钠 由于游离亚硝酸很不稳定,易发生分解,通常重氮 化反应所需的新生态亚硝酸,是由亚硝酸钠与无机酸 (盐酸或硫酸等)作用而得。 IaIo2+HC—>HNO2+NaCl NaNO2 +H2sO4-+HNO2+ NaSo 由此可见,亚硝酸钠是重氮化反应中常用的重氮化 剂。通常配成30%的亚硝酸钠溶液使用,其用量比理论 量稍过量
第二节 重氮化反应 3．亚硝酸钠 由于游离亚硝酸很不稳定，易发生分解，通常重氮 化反应所需的新生态亚硝酸，是由亚硝酸钠与无机酸 （盐酸或硫酸等）作用而得。 由此可见，亚硝酸钠是重氮化反应中常用的重氮化 剂。通常配成30%的亚硝酸钠溶液使用，其用量比理论 量稍过量
第二节重氮化反应 亚硝酸钠的加料进度,取决于重氮化反应速度的快 慢,主要目的是保证整个反应过程自始至终不缺少亚硝 酸钠,以防止产生重氮氨基物的黄色沉淀。但亚硝酸钠 加料太快,亚硝酸生成速度超过重氮化反应对其消耗速 度,则使此部分亚硝酸分解损失 BHNO NO,+2NO +HO 2NO.+O 2NO NO2+H,O→HNO 这样不仅浪费原料,且产生有毒、有刺激性气体, 还会使设备腐蚀。因此,必须对亚硝酸钠的用量和加料 速度进行控制
第二节 重氮化反应 亚硝酸钠的加料进度，取决于重氮化反应速度的快 慢，主要目的是保证整个反应过程自始至终不缺少亚硝 酸钠，以防止产生重氮氨基物的黄色沉淀。但亚硝酸钠 加料太快，亚硝酸生成速度超过重氮化反应对其消耗速 度，则使此部分亚硝酸分解损失。 3HNO2 —→ NO2 + 2NO + H2O 2NO2 + O2—→ 2NO2 NO2 + H2O —→ HNO3 这样不仅浪费原料，且产生有毒、有刺激性气体， 还会使设备腐蚀。因此，必须对亚硝酸钠的用量和加料 速度进行控制