熵与微观状态数： 1878年，L.Boltzman提出了熵与微观 状态数的关系。 S=kln2 S-熵 2-微观状态数 k-Boltzman常量 R 8.314J.mo1-l.K- NA 6.022×1023mo1 三 1.3806×10-23J.K
熵与微观状态数： 1878年，L.Boltzman提出了熵与微观 状态数的关系。 S=klnΩ S---熵 Ω---微观状态数 k--- Boltzman常量 2 3 1 1 1 A 6.022 10 mol 8.314J mol K − − − = = N R k -23 1 1.3806 10 J K − =
4标准熵和热力学第三定律 1热力学第三定律 1906年，[德]W.H.Nernst提出，经 [德]Max Planck和[美]G.N.Lewis等 改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值 为零。 S*(完整晶体，0K)=0
1.热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经 ［德］Max Planck 和［美］G.N.Lewis等 改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值 为零。 S *（完整晶体，0K）=0 4 标准熵和热力学第三定律
2.标准摩尔熵 纯物质完整有序晶体温度变化0K→TK △S=ST-S0=S7 S规定熵（绝对嫡） 在某温度T和标准压力下，单位物质的 量的某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。 其符号为： S9(B,相态，I),单位是Jmol1K- S(单质，相态，298.15K)>0
2.标准摩尔熵 △S = ST - S 0 = ST ST ---规定熵（绝对熵） 在某温度T 和标准压力下，单位物质的 量的某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。 其符号为 ： 纯物质完整有序晶体温度变化 0K →T K (B,相态,T) ，单位是J·mol-1 ·K-1 Sm Sm (单质,相态,298.15K)＞0
标准摩尔嫡的一些规律： 同一物质，298.15K时 S8(s)<S品①S品(g) 结构相似，相对分子质量不同的物质，S温 随相对分子质量增大而增大。 SHF)≤S(HCI)≤S鼎(HBr)<S9(HI)） 相对分子质量相近，分子结构复杂的， 其S唱大。 S(CHOCH3.g)<S(CH:CH2OH,g)
标准摩尔熵的一些规律： •同一物质，298.15K时 •结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 Sm Sm (s)＜ Sm (l)＜ Sm (g) Sm (HF)＜ Sm (HCl)＜ Sm (HBr)＜ Sm (HI) (CH3OCH3 Sm ,g)＜ Sm (CH3CH2OH,g) •相对分子质量相近，分子结构复杂的， 其 Sm 大
5 化学反应熵变和热力学第二定律 1.化学反应熵变的计算 对于化学反应： 0=ZVpB △Se(T,K B 根据状态函数的特征，利用标准摩尔熵， 可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变。 △S(298.15K)=∑sS(B,相态，298.15K) △S>0,有利于反应正向自发进行
1.化学反应熵变的计算 5 化学反应熵变和热力学第二定律 (298.15K) = ∑νB (B,相态,298.15K) △ rSm Sm △ rSm ＞0,有利于反应正向自发进行。 根据状态函数的特征，利用标准摩尔熵， 可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变。 B 对于化学反应： 0=ΣνBB △ rSm (T,K)