单体加成而聚合起来的反应称作加聚反应。 n Cha=ch fCH2CHh加聚物 C 氯乙烯 聚氯乙烯 释放出低分子副产物的聚合反应称为缩聚反应。 n H2N(CH2NH2+n HOOC(CH2)4CO0H 己二胺 己二酸 HNH(CH2)NHCO(CH2)4C01 OH+(2n-1)H2O 尼龙66缩聚物
单体加成而聚合起来的反应称作加聚反应。 n CH2=CH [CH2CH]n Cl Cl 氯乙烯 聚氯乙烯 加聚物 n H2N(CH2 )6NH2+n HOOC(CH2 )4COOH 己二胺 己二酸 H[NH(CH2)6NHCO(CH2 )4CO]nOH + (2n-1)H2O 释放出低分子副产物的聚合反应称为缩聚反应。 尼龙66 缩聚物
聚合 溶液聚合 本体聚合悬浮聚合乳液聚合 气相聚合液相聚合固相聚合 体歌合;单体哔身,加入少量引发剂(甚至不加)的聚合。 溶浪聚合:将单体和引发刹落于适当熔剂中的歌合。 悬浮聚合:一般是单体以漩滴状悬浮于水中的聚合,聚合体系 主要由单体、水、引发刹、分散剂組。 乳液聚合;单体和水(或其他分散介质)并用乳化剂配成乳浪 状态所造行的聚合,聚合体系主要由单体、水、引发剂、乳化 剂组成
聚 合 溶液聚合 本体聚合 悬浮聚合 乳液聚合 气相聚合 液相聚合 固相聚合 本体聚合：单体本身，加入少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合：一般是单体以液滴状悬浮于水中的聚合，聚合体系 主要由单体、水、引发剂、分散剂组成。 乳液聚合：单体和水（或其他分散介质）并用乳化剂配成乳液 状态所进行的聚合，聚合体系主要由单体、水、引发剂、乳化 剂组成
自由基聚合-聚合反应的活性中心为自由基的称为自由基聚合 自由基聚合反应可分为链引发、链增长、链终止等基元反应 此外,可能伴随有链转移反应。 →·2R。R+CH2=CH-;→RCH2-CH 引发剂 初级自由基 单体 单体自由基 吸热反应,活化能高, 放热反应,活化能低, 约105-150kJmo,反 约20-34 KJ/mol,反应 应速率小,分解速率常速率大。 数约104-1061 自由基聚合的链引发阶段
自由基聚合-聚合反应的活性中心为自由基的称为自由基聚合。 自由基聚合反应可分为链引发、链增长、链终止等基元反应， 此外，可能伴随有链转移反应。 I 2R R +CH2=CH X RCH2 -CH X 引发剂 初级自由基 单体 单体自由基 吸热反应，活化能高， 约105-150kJ/mol，反 应速率小，分解速率常 数约10-4 -10-6S-1 。 放热反应，活化能低， 约20-34kJ/mol，反应 速率大。 自由基聚合的链引发阶段
RCH2 -CHo+CH2 =CH RCHDCHCHCH RCH2, CH-CH2 CHnCH2CHo=MCHo-CHo 放热反应,烯类单体聚合热约5595 kJ/mol,增长活化能低, 约20-34 KJ/mol,增长速率极高。(0.01-几秒内,聚合度就 可以达到数千,甚至上万。)单体自由基一经形成,立刻与 其他单体分子加成,增长成为活性链,而后终止成大分子。 因此,聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成,不存在 系列中间产物。 自由基聚合的链增长阶段
RCH2 -CH X +CH2=CH X RCH2CHCH2CH····· · X X RCH2CH-CH2CH-nCH2CH X X X CH2 -CH X = 放热反应，烯类单体聚合热约55-95kJ/mol，增长活化能低， 约20-34kJ/mol，增长速率极高。（0.01-几秒内，聚合度就 可以达到数千，甚至上万。）单体自由基一经形成，立刻与 其他单体分子加成，增长成为活性链，而后终止成大分子。 因此，聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成，不存在 一系列中间产物。 自由基聚合的链增长阶段
∧CH2CH。+cCH-CH2 偶合止/CH2 CH-CH-CH2 歧化…MWcH2CH2+CH=CH2 偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应; 歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的 终止反应。 链终止活化能很低,只有8-21 KJ/mol,甚至为零。终止速率常数极高(106 108/mols) 自由基聚合的链终止阶段
CH2 -CH X + CH-CH2 X CH2 -CHX CH-CH2 X 偶合终止 歧化终止 CH2 -CH2 X + CH=CH2 X 链终止活化能很低，只有8-21kJ/mol，甚至为零。终止速率常数极高（106 - 108 l/mol.s） 偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应； 歧化终止：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的 终止反应。 自由基聚合的链终止阶段