真正的反应过程是相当复杂的, 生成的氧化产物多,主要副产 物有甲醇、甲酸、乙醇、丙酸 等,它们占有相当大的比例, 分离过程比较麻烦。 因此无论从原料的有效利用和 环境影响来看,丁烷液相氧化 法不再具有任何优势,因此已 逐渐被淘汰
真正的反应过程是相当复杂的, 生成的氧化产物多,主要副产 物有甲醇、甲酸、乙醇、丙酸 等,它们占有相当大的比例, 分离过程比较麻烦。 因此无论从原料的有效利用和 环境影响来看,丁烷液相氧化 法不再具有任何优势,因此已 逐渐被淘汰
甲醇羰基化法合成乙酸 甲醇羰基化法合成乙酸是一个典型的原子经济反应, 它的原子经济性达到100%。 该方法是20世纪60年代后期由美国Monsomto公司开 发成功的 ,它占了乙酸新增生产能力的90%以上 。 CH3 OH+ CO CH3 COOH Rh,CH3 I
甲醇羰基化法合成乙酸 甲醇羰基化法合成乙酸是一个典型的原子经济反应, 它的原子经济性达到100%。 该方法是20世纪60年代后期由美国Monsomto公司开 发成功的 ,它占了乙酸新增生产能力的90%以上 。 CH3 OH+ CO CH3 COOH Rh,CH3 I
2 0世纪中期,Reppe等人开创了应用第 VIII族过渡金属羰基化合物作催化剂的先例。 在此基础上BASF公司开发出采用羰基钴- 碘催化剂的高压羰基化工艺,反应温度250oC, 反应压力53MPa,产物按甲醇计收率为90%。 此方法的缺点是反应条件苛刻、能耗高、 催化反应速度低、原料利用不充分、生成副 产物较多,因此推广应用有限,仅有几套装 置运行,最大规模为64kt/a
2 0世纪中期,Reppe等人开创了应用第 VIII族过渡金属羰基化合物作催化剂的先例。 在此基础上BASF公司开发出采用羰基钴- 碘催化剂的高压羰基化工艺,反应温度250oC, 反应压力53MPa,产物按甲醇计收率为90%。 此方法的缺点是反应条件苛刻、能耗高、 催化反应速度低、原料利用不充分、生成副 产物较多,因此推广应用有限,仅有几套装 置运行,最大规模为64kt/a
1968年美国Monsanto公司的Paulick 和 Roth发现了新的可溶性羰基铑-碘化物催化 剂体系,它们对甲醇羰基化合成乙酸有更高 的催化活性和选择性(催化速度 1.1×103molAcOH/molRh·h, 羰基化选择性大于99%。),而且反 应条件变得十分缓和,反应温度降至 175~200 oC,反应压力降至6 MPa以下,产物 以甲醇计收率为99%。 根据这一研究成果,Monsanto公司成功地开 发了甲醇低压羰基化合成乙酸技术,从工业 生产上实现了原子经济反应,成为近代羰基 合成技术发展道路上的里程碑
1968年美国Monsanto公司的Paulick 和 Roth发现了新的可溶性羰基铑-碘化物催化 剂体系,它们对甲醇羰基化合成乙酸有更高 的催化活性和选择性(催化速度 1.1×103molAcOH/molRh·h, 羰基化选择性大于99%。),而且反 应条件变得十分缓和,反应温度降至 175~200 oC,反应压力降至6 MPa以下,产物 以甲醇计收率为99%。 根据这一研究成果,Monsanto公司成功地开 发了甲醇低压羰基化合成乙酸技术,从工业 生产上实现了原子经济反应,成为近代羰基 合成技术发展道路上的里程碑
我国中科院化学所蒋大智等[ ] 对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂 和催化反应体系进行改进,他们 采用高分子负载型铑催化剂,使 催化反应速度明显提高,达到了 1.2~6.6×103 molAcOH/molRh·h, 时空产率高达15mol/L,羰基化产 物选择性保持在99%以上,形成具 有自己特色的催化反应体系
我国中科院化学所蒋大智等[ ] 对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂 和催化反应体系进行改进,他们 采用高分子负载型铑催化剂,使 催化反应速度明显提高,达到了 1.2~6.6×103 molAcOH/molRh·h, 时空产率高达15mol/L,羰基化产 物选择性保持在99%以上,形成具 有自己特色的催化反应体系