averty of elene and Taeimooy of 1HNMR 苯甲醛的HNMR谱 羰基在HNMR 上的效应是减低 邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而 使化学位移远移 向低场。醛基 (RCHO)质子的 化学位移在9-10 ppm附近,而醛 酮分子中的Q-氢 的化学位移在2 2.7ppm之间 1211 HP-49-688 ppm Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1HNMR ： 羰基在1H NMR 上的效应是减低 邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而 使化学位移远移 向低场。醛基 (RCHO)质子的 化学位移在9-10 ppm附近，而醛、 酮分子中的α-氢 的化学位移在2- 2.7 ppm之间。 苯甲醛的1HNMR谱
averty of elene and Taeimooy of 113化学性质 羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团,在 它的碳上带有部分正电荷,在氧上带有部分负电荷,带正电荷 的羰基碳容易被亲核试剂(Nu进攻,而富电子羰基的氧原子 可以与亲电试剂作用。与烯烃类似,含有α氢原子的醛、酮 也存在超共轭效应,但由于氧的电负性比碳大得多,因此, 醛、酮的超共轭效应比烯烃强得多,有促使α氢原子变为质 子的趋势 E 此外,因醛、酮处于氧化还原 的中间价态,它们既可以被氧 RCH-C-R(H 化,又可以被还原,所以氧化 H 还原也是醛、酮的一类重要反 B 应 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 11.3 化学性质 羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团，在 它的碳上带有部分正电荷，在氧上带有部分负电荷,带正电荷 的羰基碳容易被亲核试剂(Nu)进攻，而富电子羰基的氧原子 可以与亲电试剂作用。与烯烃类似，含有α氢原子的醛、酮 也存在超共轭效应，但由于氧的电负性比碳大得多，因此， 醛、酮的超共轭效应比烯烃强得多，有促使α氢原子变为质 子的趋势。 此外, 因醛、酮处于氧化还原 的中间价态，它们既可以被氧 化，又可以被还原，所以氧化 还原也是醛、酮的一类重要反 应
averty of elene and Taeimooy of 1.羰基上的亲核加成 (1)加HCN R OH R R CN 反应可逆 少量碱存在则加速反应(注意:碱的存在并不 能改变平衡常数) Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1. 羰基上的亲核加成 (1) 加HCN ♪ 反应可逆 ♪ 少量碱存在则加速反应(注意：碱的存在并不 能改变平衡常数)
averty of elene and Taeimooy of 机理: HCN H++CNHC解离产生CN,OH存在有利于CN的产生 R 慢 R O CN R R R R OH 快 +hcn- CN R R C 反应应用范围:所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮 醛酮反应的活性:不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响, 并与反应机理有密切的关系。 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 机理： ♪ 反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮 ♪ 醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响， 并与反应机理有密切的关系
averty of elene and Taeimooy of 心反应的决定速度步骤是CN向羰基碳原子的进攻 羰基碳上连接的基团大小,对反应也有影响 综合电子效应和空间效应,醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下: 脂肪醛〉芳香醛〉脂肪甲基酮〉环酮>芳香甲基酮 就芳香醛酮而言,主要考虑环上取代基的电子效应。例如: CHO CHO CHO CH Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem ♪反应的决定速度步骤是CN¯向羰基碳原子的进攻 ♪羰基碳上连接的基团大小，对反应也有影响 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮 就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如：